Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ

ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ (пропандиолы) С3Н6 (ОН)2, мол.м. 76,09. Известны 2 изомера: 1,2-пропиленгликоль СН3СНОНСН2ОН (1,2-пропандиол) и 1,3-пропиленгликоль СН2ОНСН2СН2ОН. Пропиленгликоли-бесцв. вязкие гигроскопичные жидкости сладковатого вкуса, без запаха.

Для 1,2-пропиленгликоля т.пл. -60°С, т.кип. 189°С, 96-98°С/11 мм рт.ст.; 4021-17.jpg 1,0361; 4021-18.jpg 1,4324; h 56мПа·с; g 36,5 мН/м; m 12,1·10-30 Кл·м; давление пара <1,3кПа (20°С);4021-19.jpg 2,483 кДж/кг·К; 4021-20.jpg 64,5 кДж/моль, - 4021-21.jpg1839,3 кДж/моль, 4021-22.jpg -486,1 кДж/моль; теплопроводность 0,218 Вт/м·К (20 °C); e 32,0.

Для 1,3-пропиленгликоля т.пл. -32°С, т. кип. 213,5°С, 110°С/12 мм рт. ст.; 4021-23.jpg1,0529;4021-24.jpg 1,4398. 1,2-Пропиленгликоль раств. в воде, диэтиловом эфире, одноатомных спиртах, карбоновых к-тах, альдегидах, аминах, ацетоне, этиленгликоле, ограниченно раств. в бензоле. При смешении его с Водой или аминами резко снижается т-ра замерзания р-ров; так, т-ра замерзания 40%-ного водного р-ра — 23 °С, а 50%-ного — 35 °С. Это св-во используют для приготовления антифризов.

По хим. св-вам пропиленгликоли-типичные гликоли. С щелочными металлами и щелочами образуют гликоляты, с карбоновы-ми к-тами и ангидридами - одно- и двузамещенные сложные эфиры; этерификация 1,2-пропиленгликоля и моноэфиров приводит к ди-эфирам. При дегидратации в присут. к-т или щелочей 1,2-пропиленгликоль образует смесь диметил-1,4-диоксанов, в присут. Н3РО4 при 250°С-пропионовый альдегид, в присут. А1РО4-аллило-вый спирт и ацетон. При каталитич. дегидрировании 1,2-пропиленгликоль дает ацетол СН3СОСН2ОН или пропионовый альдегид, пропионовую к-ту, метилглиоксаль и др. Окисление 1,2-пропиленгликоля приводит к смеси ацетона, пропионового альдегида, молочной к-ты, формальдегида, ацетальдегида и др.

При взаимодействии 1,2-пропиленгликоля с пропиленоксидом в зависимости от состава исходной смеси и условий р-ции образуются ди-, три- и полипропиленгликоли НО [—СН2СН— —(СН3)O—]nН.

В пром-сти 1,2-пропиленгликоль получают гидратацией пропиленоксида: некаталитич. гидратацией при 200-220 °С, каталитической в присут. к-т, щелочей, ионообменных смол (катионитов в Н-форме, анионитов в гидрокарбонатной форме и т.п.). Каталитич. гидратацию в присут. небольших кол-в щелочи или H2SO4 осуществляют при 150-180°С и давлении 1,5-1,8 МПа в течение 20-30 мин; реакц. смесь содержит ок. 20% 1,2-пропиленгликоля, до 1,5% дипропиленгликоля и небольшое кол-во полигликолей (в присут. щелочей кол-во полигликолей увеличивается), после выпаривания и послед. ректификации получают товарные пропиленгликоли высокого качества.

1,2-Пропиленгликоль может быть получен также ири ацстоксилировании смеси пропилена и кислорода уксусной к-той в присут. соед. Т1, Сu или Fe при 100-200 °С; гидролизом 1,2-дихлорпропа-на при нагр. в присут. катализатора; при окислении пропилена надуксусной, надпропионовой к-тами или Н2О2 при 80 °С (наряду со сложными эфирами и пропиленоксидом); при гидролизе пропиленкарбоната в присут. третичных аминов либо четвертичных солей фосфония или аммония при 50-150 °С и давлении 1-5 МПа; при гидрировании пропиленкарбоната в присут. меднохромового катализатора (220 °С, давление до 30 МПа) образуется смесь 1,2-пропиленгликоля и метанола; при гидролизе отходов растит. сырья с послед. гидрогенолизом высших полиолов при 200-240 °С и 20 МПа-смесь пропилен- и этиленгликолей, глицерина и др. многоатомных спиртов.

Применяют 1,2-пропиленгликоль (ок. 40%) в произ-ве ненасыщ. полиэфирных смол (для строит. индустрии и произ-ва автомобилей), эластичных полиуретанов, алкидных смол; в фарма-цевтич. и косметич. пром-сти (ок. 10%) как р-ритель прир. и синтетич. в-в при приготовлении мазей, паст, кремов, шампуней и т.д.; в пищ. пром-сти (10-12%) как р-ритель пищ. добавок и увлажнитель табака (благодаря своей гигроскопичности). 1,2-Пропиленгликоль обладает умеренными консервирующими и бактерицидными св-вами. Его используют также при изготовлении тормозных жидкостей, антифризов и теплоносителей, в качестве пластификатора при произ-ве целлофановых и поливинилхлоридных пленок.

В связи с заменой эфиров этиленгликоля менее токсичными соед. возрастает применение эфиров 1,2-пропиленгликоля. 1,2-Пропиленгликоль-горючая жидкость. Т. всп. в открытой чашке 107°С, т. самовоспл. 421 °С, КПВ 2,6-12,6% по объему. Токсичность 1,2-пропиленгликоля (ЛД50 34,6 мг/кг, крысы) ниже, чем у этиленгликоля.

Мировое произ-во 1,2-пропиленгликоля 450 тыс. т/год (1985).

Лит.: Дымент О.Н., Казанский К. С., Мирошников A.M., Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена, М., 1976; Филимош-кин А. Г., Воронин Н. И., Химические реакции полимеров пропилена и этилена, Томас, 1990; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 11, N.Y., 1980, p. 951-56. Б. Б. Чесноков.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн