Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


IV. Полимеризация

Под влиянием различных конденсирующих агентов (серная кислота, хлористый цинк, фтористый бор и пр.) может происходить соединение двух или нескольких молекул этиленовых углеводородов. Исследования А. М. Бутлерова по полимеризации изобутилена С4Н8 под действием серной кислоты показали, что при этом получаются в основном два продукта: диизобутилен C8H16 и в несколько меньшем количестве — триизобутилен C12H24. Диизобутилен (т. кип. 101—102° С) представляет собой смесь двух изомеров — более низкокипящего 2,4,4-триметилпентена-1 и более высококипящего 2,4,4-триметилпентена-2. Эта смесь играет важную роль при синтезе изооктана — компонента моторного топлива с октановым числом 100. При гидрировании оба изомера превращаются в 2,2,4-триметилпентан (изооктан):

Триизобутилен — смесь, кипящая в пределах 140—185° С, также содержит несколько компонентов.

С. В. Лебедев показал, что из продуктов полимеризации изобутилена можно выделить ряд полимеров состава (С4Н8)n, вплоть до гептамера С28Н56, и что полимеризация идет и дальше, не менее чем до n=15 (молекулярный вес 840).

Сам этилен под действием серной или фосфорной кислоты полимеризуется лишь при высокой температуре, причем получается сложная смесь углеводородов общей формулы СпН2п В тихом электрическом разряде происходит полимеризация этилена с образованием н-бутилена и н-гексилена:

Димеризация этилена происходит и под действием некоторых катализаторов (никель на разных носителях, окись молибдена на окиси алюминия, окись хрома на алюмосиликатах и др.) Изменив условия, на таких катализаторах можно получать и высокомолекулярные полимеры.

Полимеризация этилена легко протекает в присутствии следов кислорода без катализатора при 200°С и давлении 1000— 2000 ат или при низком давлении под действием триэтилалюминия как катализатора с добавкой сокатализатора TiCl4. В обоих случаях получается смесь твердых высокомолекулярных полимеровполиэтилен (политен). Молекулярный вес полиэтилена в зависимости от условий его получения лежит в пределах от 1000 до 3 000 000. Полиэтилен находит широкое промышленное применение.

Пропилен при полимеризации под действием триэтилалюминия дает полипропилен.

Полимеризация этилена под влиянием триалкилалюминия (Циглер) происходит путем внедрения этилена между атомом алюминия и алкилом:

Реакция повторяется многократно и приводит к соединению типа

которое, распадаясь, дает смесь высших α-олефинов (полиэтилен) и гидрид алюминия:

Гидрид алюминия с этиленом снова образует триэтилалюминий, и процесс может продолжаться.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн