Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ГЛИКОЛИ

ГЛИКОЛИ (алкандиолы), двухатомные спирты жирного ряда общей ф-лы СnН2n(ОН)2. Группы ОН в молекулах могут находиться у одного атома С (геминальные гликоли), у соседних атомов (вицинальные) и т.д. Названия гликолей производят от названий соответствующих алканов или ал-кенов и соотв. суффиксов "диол" или "гликоль", напр. НОСН2СН2ОН-1,2-этандиол или этиленгликоль, НОСН2СН2СН2ОН-1,3-пропандиол или 1,3-пропиленгликоль (триметиленгликоль).

Наиб, практич. значение имеют этиленгликоль, пропиленгликоли, бутиленгликоли и нек-рые их производные, содержащие одну или более простых эфирных групп в молекуле (т.н. полигликоли, напр. диэтиленгликолъ), высокомолекулярные полиэтиленгликоли (см. Полиэтиленоксид).

Низшие гликоли-бесцв. прозрачные вязкие жидкости (см. табл.) без запаха, имеют сладковатый вкус, гигроскопичны. Наличие в молекуле двух групп ОН обусловливает более высокие плотность, вязкость и т-ру кипения гликолей, чем соответствующих одноатомных спиртов. Геминальные гликоли нестойки, напр. метиленгликоль существует только в водных р-рах.

СВОЙСТВА ГЛИКОЛЕЙ
1114-7.jpg

Низшие гликоли (С27) смешиваются с водой, спиртами, альдегидами, кетонами, к-тами, аминами во всех соотношениях. Гликоли, особенно полигликоли, хорошо растворяют синтетич. смолы, лаки, краски, эфирные масла, каучуки. Ароматич. углеводороды растворяются в гликолях ограниченно, предельные алифатич. углеводороды не растворяются. Благодаря водородным связям гликоли образуют ассоциаты с водой (гидраты), аминами и др. При образовании гидратов значительно понижается т-ра замерзания водных р-ров гликолей. На этом св-ве основано применение их как антифризов.

Гликоли обладают всеми хим. св-вами, характерными для спиртов. Гидроксильные группы гликолей реагируют независимо друг от друга или одновременно (поэтому иногда образуются соответствующие смеси продуктов). Со щелочными металлами и их гидроксидами гликоли образуют гликоляты (напр., NaOCH2CH2ONa), с одноосновными карбоновыми к-тами, их ангидридами или хлорангидридами - сложные моно- и диэфиры, с двухосновными к-тами и их производными-линейные сложные полиэфиры типа [—ORO—(O)CR'C(O)—]n, с низкомол. двухосновными к-тами или их эфирами-циклич. соединения, напр.:
1114-8.jpg

При действии галогеноводородов гликоли легко превращаются в галогенгидрины, напр. при нагр. с НС1 1,2-пропиленгликоля образуется смесь С1СН2СН(ОН)СН3 и НОСН2СН(С1)СН3; однако вторая группа ОН замещается на галоген труднее (лучше - действием РС15 или SOC12).

С альдегидами и кетонами (кат.-FеС13, Н3РО4) гликоли дают циклич. ацетали (1,2-гликоль-1,3-диоксоланы, 1,3-гликоль-1,3-диоксаны), напр.:
1114-9.jpg

Под действием щелочных катализаторов гликоли реагируют с ацетиленом с образованием виниловых и дивиниловых эфиров: напр.:
1114-10.jpg

с акрилонитрилом - моно- или бис-цианэтиловых эфиров, напр.:
1114-11.jpg

с эпоксидами при 140-180 °С - ди-, три- и полигликолей, напр.:
1114-12.jpg

Характер продуктов, образующихся при дегидратации гликолей, определяется взаимным расположением групп ОН в молекуле и условиями р-ции. Так, под действием ZnCl2, разб. H2SO4 при слабом нагревании вициналопые гликоли превращаются в альдегиды или кетоны, напр.: НОСН2СН2ОН -> СН3СНО, 1,2-пропиленгликоль в присут. Н3РО4 на цеолите при 250°С- в осн. в СН3СН2СНО, пипакопы в результате пинаколиновой перегруппировки-в пинаколины. Гликоли (кроме вицинальных) превращаются в ненасыщ. спирты или диены, напр.:
1114-13.jpg

Кислородом гликоли окисляются до пероксидов, формальдегида, ацетона, муравьиной к-ты, сложных эфиров и др.; действием К2Сr2О7 или КМnО4-до СО2 и Н2О. Осн. методы синтеза гликолей:
1114-14.jpg

Гликоли-р-рители, пластификаторы. Они применяются также для приготовления антифризов и гидравлич. жидкостей (этилен- и пропиленгликоли), для синтеза эфиров гликолей, полиэфирных смол, полиуретанов (1,2-пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль), увлажнения разл. продуктов, напр. табака, казеина, желатины.

Токсичность гликолей убывает с увеличением мол. массы.


===
Исп. литература для статьи «ГЛИКОЛИ»: ДыментО.Н., Казанский К.С., Мирошников А. М., Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена, М., 1976; Kirk-Othmer encyclopedia, 2 ed., v. 10, N.Y., 1966. Б. Б. Чесноков.

Страница «ГЛИКОЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн