Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Многоатомные спирты

Простейшим четырехатомным спиртом является эритрит СН2ОН—СНОН—СНОН—СН2ОН. Благодаря присутствию двух асимметрических атомов углерода эритрит может существовать в нескольких стереоизомерных формах. Как и для винной кислоты, существуют два оптических антипода, их рацемическое соединение и второй оптически недеятельный стереоизомер. Один из оптически недеятельных эритритов встречается в различных водорослях, например в Roccella tinctoria. Окислением этого эритрита получается мезовимная кислота.

Пентаэритрит С(СН2ОН)4 — растворимые в воде призмы с т. пл 253° С — образуется при конденсации уксусного альдегида с муравьиным альдегидом под действием едкого кали или гидроокиси кальция по уравнению

Пентаэритрит находит применение в технике при изготовлении некоторых видов пластмасс и синтетических полимеров для лакокрасочной промышленяости (например, пентафталееые смолы). Тетранитрат пентаэритрита С(СН2—ONO2)4 является очень мощным взрывчатым веществом (пентрит).

Многоатомные спирты, у которых при каждом атоме углерода содержится по гидроксилу, носят общие названия, указывающие на число атомов углерода в их молекуле и оканчивающиеся на ит. Так, эритриты называются тетритами; арабит и ксилит относятся к пентитам; дульцит, сорбит и маннит — к гекситам. Такие пятиатомные и шестиатомные спирты генетически связаны с простейшими сахаристыми веществами, или моносахаридами, так как могут быть получены восстановлением моносахаридов, и сами при осторожном окислении дают моносахариды. Так как в этих спиртах имеется несколько асимметрических атомов углерода, то здесь возможна стереоизомерия, о которой будет сказано при описании моносахаридов.

Из пятиатомных спиртов наиболее легко получаются стереоизомерные арабит и ксилит С5Н12О5, имеющие нормальное строение СН2ОН—СНОН—СНОН—СНОН—СН2ОН. Получаются они восстановлением моносахаридов состава С5Н10О5арабинозы и ксилозы. Рацемический арабит плавится при 105° С; ксилит представляет собой некристаллизующийся сладкий сироп.

Шестиатомные стереоизомерные спирты нормального строения СН2ОН—СНОН—СНОН—СНОН—СНОН—СН2ОН — дульцит, сорбит и маннит — также могут быть получены восстановлением моносахаридов С6Н12О6; сорбит — из глюкозы, дульцит — из галактозы и маннит — из маннозы. Восстановлением фруктозы получается смесь маннита и сорбита. Восстановление глюкозы в сорбит осуществляется теперь в промышленном масштабе как одна из стадий при синтезе витамина С. Маннит встречается также и в природе. Он обыкновенно получается (экстракцией спиртом) из «манны», представляющей собой высохший сок ясеня Fraxinus ornans, произрастающего на острове Сицилии и в Закавказье. Маннит — кристаллическое вещество с т. пл. 166° С. Он может быть получен в виде очень крупных призматических кристаллов. Дульцит плавится при 188,5° С. Сорбит кристаллизуется с 1/2 Н2О и нерезко плавится при 87—95° С.

Многоатомные спирты являются кристаллическими веществами, легко растворимыми в воде и спирте, нерастворимыми в эфире. Они обладают сладким вкусом и являются питательными веществами.

Реакции многоатомных спиртов обусловливаются наличием многих гидроксилов и могут вести к образованию большого числа разнообразных продуктов. Наиболее важными являются следующие реакции:

1.   Восстановление иодистоводородной кислотой, ведущее к получению вторичных иодистых алкилов с нормальной цепью атомов углерода; например, гекситы дают вторичный иодистый гексил СН3—(СН2)3—CHJ—СН3. Эта реакция доказывает, что гекситы имеют нормальную цепь атомов углерода.

2.    Действие галоидангидридов или ангидридов кислот, приводящее к получению полных сложных эфиров; например, из маннита и уксусного ангидрида получается сложный эфир С6Н8(ООССН3)6; этой реакцией пользуются для установления числа гидроксилов в молекуле спирта.

3.  Окисление, ведущее к получению моносахаридов и продуктов их дальнейшего окисления.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн