Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида с образованием1051-44.jpgгидроксикетона (ацилоина):
1051-45.jpg

Классич. бензоиновая конденсация-превращение ароматич. альдегидов в ароматич. апилоины (бензоины), катализируемое цианидами. Вместо последних можно применять тетракис-(диалкил-амино)этилены (источники нуклеоф. карбенов) или четвертичные соли тиазолия в присут. оснований.

С цианидами р-цию проводят в кипящем водно-спиртовом р-ре в течение 1-3 ч. Применение солей тиазолия в присут. триэтиламина позволяет осуществлять бензоиновую конденсацию в этаноле, диоксане, ДМФА или без р-рителя при комнатной т-ре. Многие ароматич. альдегиды, с трудом или вовсе не образующие симметричные бензоины, легко конденсируются с др. альдегидами, образуя несимметричные бензоины, причем СО-группа в последних располагается у кольца, несущего электронодонорные заместители, напр.:
1051-46.jpg

В присут. ионов CN ~ неароматич. альдегиды вступают в бензоиновую конденсацию только с альдегидами, не содержащими1051-47.jpgатомов водорода. Однако применение в кач-ве катализаторов тиазолиевых солей позволяет получать ацилоины из алифатич. альдегидов, напр.:

1051-48.jpg

Бензоиновая конденсация обратима: обработка цианидом К смеси бензоина с альдегидом или с др. бензоином приводит к смешанному бензоину:
1051-49.jpg

При бензоиновой конденсации терефталевого альдегида образуется полимер, содержащий бензоиновые группировки:
1051-50.jpg

Механизм бензоиновой конденсации включает стадию образования карбаниона (ф-ла I):
1051-51.jpg1051-52.jpg

Симметричные и несимметричные бензоины широко используют для синтеза дезоксибензоинов, бензилов, гидробензоинов,1051-53.jpgдикетонов, производных1051-54.jpgкетокислот и др.


===
Исп. литература для статьи «БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 739-47; Lappert M. F., Maskell R. К., "J. Chem. Soc. Chemical Communications", 1982, № II, p. 580-81. Н.П. Гамбарян.

Страница «БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн