Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Дикетоны. 1,2-дикетоны

Способы образования и реакции дикетонов различны в зависимости от взаимного расположения карбонильных групп. Дикетоны, у которых карбонильные группы находятся рядом

, называются α-дикетонами или 1,2-дикетонами; дикетоны строения

называются β-дикетонами или 1,3-дикетонами; γ-дикетонами называются вещества, имеющие строение

и т. д.

альфа-Дикетоны (1,2-дикетоны)

α-Дикетоны можно рассматривать как соединения двух кислотных радикалов (ацилов), от которых и производятся их обычные названия. Например, дикетон СН3—СО—СО—СН3 называется диацетилом, СН3—СО—СО—СН2—СН3 — ацетилпропионилом, дикетон СН3—СН2—СО—СО—СН2—СН3 — дипропионилом. По женевской номенклатуре, названия всех дикетонов производятся путем присоединения окончания дион к названию углеводорода; места карбонильных групп в цепи атомов углерода обозначаются цифрами. Например, дикетон строения СН3—СН2—СО—СО—СН2—СН3 называется гександионом-3,4 или гексан-3,4-дионом.

Казалось бы, α-дикетоны должны получаться действием металлов на галоидангидриды кислот, например:

На самом деле эта реакция ведет к образованию изомерных α-дикетонам веществ, а именно натриевых производных ненасыщенных гликолей:

В свободном виде эти гликоли не существуют, но изомеризуются в кетоноспирты:

α-Дикетоны получаются из простейших кетонов следующим путем. Действием амилнитрита на кетоны получаются монооксимы дикетонов (изонитрозокетоны)

при кипячении с разбавленной серной кислотой дающие α-дикетон и гидроксиламин:

Вероятно, сначала получается неспособное к длительному существованию истинное нитрозосоединение СН3СОCH(NO)СН3, превращающееся (явление таутомерии) в изонитрозосоединение. Обыкновенно для реакции берут ее кетоны, а гомологи ацетоуксусного эфира, например:

При омылении такое нитрозосоединение распадается на изонитрозокетон, этиловый спирт и углекислоту.

В случае ацетона или самого ацетоуксусного эфира в результате указанных реакций получается изонитрозоацетон СН3СОСН=NOH, являющийся монооксимом кетоальдегида СН3СОСНО.

Сочетание в α-дикетонах, как и в глиоксале (см стр. 501), двух карбонильных групп, находящихся рядом (—СО—СО—), является причиной их окраски.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн