Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ДИОКСАНЫ

ДИОКСАНЫ, мол. м. 88,12. Существуют 1,2-диоксан (ф-ла I), 1,3-диоксан (II) и 1,4-диоксан (III). Бесцв. жидкости (см. табл.), смешивающиеся с водой и большинством орг. р-рителей. 1,2-Диоксан - типичный пироксид, при гидрировании образует 1,4-бутандиол, при кислотном или щелочном гидролизе -4-гидроксимасляный альдегид. Синтез: действие Н2О2 на бис-метилсульфонат 1,4-бутандиола.
061_080-30.jpg
061_080-31.jpg
1,3-Диоксан существует в конформации "кресла". По хим. св-вам - типичный циклич. ацеталь. Синтез: взаимод. СНО с 1,3-пропандиолом. 1,3-Диоксан вводят в состав клеев (повышает эластичность клеевых соединений), красок (препятствует образованию пленки при хранении). Известно много производных 1,3-диоксана - полупродуктов и промежут. соед. в орг. синтезе. 1,4-Диоксан (диэтилендиоксид) существует преим. в конформации "кресла". Чрезвычайно гигроскопичен; m 1,63.10-30 Кл.м; h 0,00131 Па.с (20 °С); ур-ние зависимости давления пара от т-ры: lg p = 7,8642-1866,7/Т; tкрит 314°С, ркрит 5,2 МПа, dкрит 0,370 г/см3; С0p 94,39 Дж/(моль.К) (26,84 oC); DH0пл 12,46 кДж/моль, DH0исп 35,58 кДж/моль, DH0сгор -2363,92 кДж/моль, DH0обр - 353,55 кДж/моль; S0298 195,27 Дж/моль.К; e 2,209 (25 °C). Образует азеотропные смеси с водой (82% 1,4-диоксана, т. кип. 88 °C), 1-пропанолом (45%, т. кип. 95 °C) и уксусной к-той (20%, т. кип. 119°C). По хим. св-вам во многом подобен алифатич. простым эфирам: устойчив к действию слабых окислителей, разб. к-т и щелочей, Na, NH3. Р-ции с сильными к-тами и окислителями идут с раскрытием цикла: при взаимод. с НВr образуется b,b'-дибромдиэтиловый эфир и этиленгликоль, с НВrO - 1,2-дибромэтан, при кипячении с Н24 - ацетальдегид и этиленгликоль. Термич. разложение осуществляется в осн. с выделением СО, С2Н6 и Н2. При взаимод. с Сl2 образуется смесь хлорированных производных, с SO2Cl2 в присут. бензоилпероксида - исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксан. Дает устойчивые комплексы, напр., с Вr2, SO3, H3PO4, используемые соотв. в качестве бромирующего, сульфирующего и фосфорилирующего агентов. Получают 1,4-диоксан перегонкой этиленгликоля с H2SO4, димеризацией этиленоксида или взаимод. b,b'-дихлордиэтилового эфира с NaOH. 1,4-Диоксан - р-ритель для жиров, восков, масел, красителей, эфиров, целлюлозы, солей Li и др.; стабилизатор хлорсодержащих р-рителей; текстильно-вспомогат. в-во. Для 1,4-диоксана т. самовоспл. 300 °С, т. вол. 5°C, КПВ 1,97-22,25%; ПДК 10 мг/м3. При контакте с воздухом в 1,4-диоксане накапливаются взрывчатые пероксиды. Они м. б. восстановлены добавлением SnCl2 или FeSO4. Лит.. Органические растворители, пер. с англ., М., 1958, с. 345-47; Ивaнский В. И., Химия гетероциклических соединений, М., 1978, с. 358-67; Домбровский А. В., 1,4-Диоксан. Синтез, строение, применение. К., 1984; Paxманкулов Д. Л. [и др.], Физико-химические свойства 1,3-диоксанов, ч. 1, 2, М., 1980-84; Rodd's chemistry of carbon compounds, ed. by S. Coney, 2 ed., v.4, pt H, Amst, 1978, p. 375-426. К. Ю. Чернюк.


===
Исп. литература для статьи «ДИОКСАНЫ»: нет данных

Страница «ДИОКСАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн