Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ХИНОНЫ

ХИНОНЫ, циклич. дикетоны, в молекулах к-рых кетогруппы входят в систему сопряженных двойных связей.
Наиб. практич. значение имеют бензохиноны, нафтохиноны, 9,10-антрахинон (см. Антрахинон), а также 1,2- и 1,4-антрахиноны (ф-лы I и II), 1,2-, 1,4- и 3,4-фенантрахиноны (ф-лы III-V, т. пл. 216, 153 и 133 °С, соотв.) и нек-рые дихиноны, напр. 1,4,5,8-нафтодихинон (VI).

6002-7.jpg

Хиноны- окрашенные кристаллы (табл.). Окраска хинонов во многом зависит от взаимного расположения карбонильных групп в молекуле: 1,2-хиноны окрашены, как правило, в красный или оранжево-красный цвет, 1,4-хиноны окрашены менее интенсивно - в желтый или светло-желтый цвет. 1,4-Хиноны обладают большей летучестью и более резким запахом, чем 1,2-хиноны.
Хиноны весьма склонны к переходу в ароматич. соед.; присоединение одного электрона приводит к образованию сёмихиненового анион-радикала, к-рый при присоединении еще одного электрона дает дианион, в кислой среде превращающийся в двухатомный фенол, напр. в случае 1,4-бензохинона:

6002-8.jpg

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХИНОНОВ

Соединение
Цвет
Т. пл., oС
Окислит. -восстановит. потенциал, В (CH3OH, 25 °С)*
1,2-Бензохинон
Ярко-красный
60-70
0,795 (H2O)
1,4-Бензохинон
Светло-желтый
116
0,711(C6H6)
Тетраметил- 1 ,4-бензо-хинон (дурохинон)
Желтый
111-112
0,466
Тетрахлор-1,4-бензохинон
Желтый
290
0,742 (C6H6)
1,2-Нафтохинон
Красный
145-147
0,576
1,4-Нафтохинон
Желтый
128,5
0,484
1,2-Антрахинон
Красный
185-190
0,490
1,4-Антрахинон
Желтый
218
0,401
9,10-Антрахинон
Желтый
287
0,154
9,10-Фенантрахинон
Желтый
206-208
0,460
1,4,5,8-Нафтодихинон
Желтый
220
0,972 (H2O)

*B скобках указан растворитель, отличный от СН3ОН.

Склонность хинонов к участию в окислит.-восстановит, р-циях характеризуется окислит.-восстановит, потенциалом. В общем случае 1,2-хиноны имеют более высокие потенциалы, чем 1,4-хиноны. Электроноакцепторные группы в молекуле хинонов обычно повышают его окислит.-восстановит. способность, электронодонорные - понижают.
По хим. св-вам хинонов аналогичны6002-9.jpg-ненасыщенным кетонам. Под действием мягких восстановителей хиноны легко превращаются в гидрохиноны, причем легче всего восстанавливаются бензохиноны, труднее - 9,10-антрахинон. Хиноны легко образуют комплексы с донорами электронов, напр. 1,4-бензохинон с гидрохиноном дает черно-зеленый кристаллич. комплекс хингидрона, с пиреном (1:1) в петролейном эфире - красный кристаллич. комплекс.
Для хинонов характерны р-ции присоединения, напр.:

6002-10.jpg

Взаимод. с С12 при низкой т-ре протекает с сохранением хиноидной структуры, напр.:

6002-11.jpg

Хиноны легко вступают в диеновый синтез, причем 1,2-хиноны могут выступать как диены и диенофилы, а 1,4-хиноны- как диенофилы, напр.:

6002-12.jpg

С тиомочевиной в НС1 хиноны дают продукты, способные к дальнейшей циклизации с образованием гетероциклов, напр.:

6002-13.jpg

Облучение хинонов УФ светом в присут. альдегидов приводит к продуктам С- и О-ацилирования, напр.:

6002-14.jpg

В условиях фотохим. р-ций хиноны могут присоединять по кетогруппе олефины, напр.:

6002-15.jpg

Получают хиноны, как правило, окислением соответствующих фенолов, аминов или диаминов действием AgCO3, соли Фреми (KO3S)2NO, (C6H5SeO)2O (гл.обр. для синтеза 1,2-хинонов), хромовой к-ты и др. окислителей.
Хиноны- структурные фрагменты прир. в-в (напр., витаминов K1 и К3, см. Витамин К), антрахиноновых красителей, фталоилкарбазолов, орг. пигментов (см. Пигменты): 1,4-бензохинон - окислитель в фотографии, дубящее ср-во при крашении. Нек-рые хиноны и их производные - катализаторы в произ-ве синтетич. каучука и полиакрилатов (1,4-нафтохинон), окислит. дегидрирования (полинафтохинон) и окислит.-восстановит. процессов (алкилантрахиноны); полупродукты в синтезе полициклических кубовых красителей (2,3-дихлор-1,4-нафтохинон), бензантрона (9,10-антрахинон).

Лит.: Кэсон Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М., 1951, с. 270-336; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 830-47. См. также лит. при ст. Антрахиноновые красители.

Г. И. Пуца.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн