Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АНТРАХИНОН

АНТРАХИНОН (от греч. anthrax - уголь и kina, на языке индейцев кечуа - кора хинного дерева), мол. м. 208,20; светло-желтые кристаллы; т. пл. 287°С, т. кип. 377°С (с возг.); d420 1,438; Сp° 265 Дж/(моль*К);1035-14.jpgН°пл 32,57 Дж/моль,1035-15.jpgНообр — 179 Дж/моль; хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей при нагр., напр. в этаноле -5% (18°С), 22,5% (78 °С), толуоле1,9% (15°C), 25,6% (100°С), практически не раств. в воде (0,006% при 50°С). Молекула антрахинона - плоская, валентные углы близки 120°, длины связей (в нм) см. на рис.
1035-13.jpg

1035-16.jpg

Кристаллич. решетка моноклинная (а = 1,5810 нм, b = 0,3942 нм, с = = 0,7865 нм,1035-17.jpg =102,43°, пространств. группа Р21/а). В УФ-спектре1035-18.jpg 251, 279, 321 и 377 нм (1035-19.jpg 54*103, 17,6*103, 4,8*103 и 110 соотв.); в ИК-спектре полоса поглощения при частоте антрахинона обратимо переходит1035-20.jpg в 9,10-дигидроксиантрацен (антрагидрохинон) при восстановлении действием Na2S2O4 в щелочной среде, NaBH4 или Н2 в присут. катализатора. Более глубокое восстановление (напр., А1 в H2SO4) приводит к антрону и затем - к антрацену. При одноврем. действии восстановителя и ацилирующего или алкилирующего агента получают эфиры антрагидрохинона. Антрахинон присоединяет RMgHal или RLi к одной (ф-ла I, R-Alk или Аr) либо к обеим карбонильным группам. При обработке ДМСО в присут. NaH из антрахинона образуется соед. ф-лы I, где R=CH2SO2CH3, а при послед. действии КОН в ДМСО-10-гидрокси-9-формилантрацен. При р-ции с диметилсульфонийметилидом (CH3)2S=СН2 образуется производное с одним или двумя (ф-ла II) оксирановыми циклами. Из соед. II при восстановлении получают 9,10-диметилантрацен, при действии ВF3-9,10-диформилантрацен. Антрахинон с трудом реагирует с гидроксиламином, давая монои диоксимы. Не взаимод. с гидразинами. При действии аналина и А1С13 превращ. в 9,10-бис-(фениламин).
1035-21.jpg

Антрахинон сульфируется 20-40%-ным олеумом: в отсутствие катализатора с образованием последовательно антрахинон-2-сульфокислоты и затем смеси 2,6- и 2,7-дисульфокислот, а в присут. солей Hg(II)-прреим. с образованием антрахинон-1-сульфокислоты и затем смеси 1,5- и 1,8-дисульфокислот. Т.к. наличие сульфогруппы мало замедляет сульфирование в др. кольцо, получение моносульфокислот ведут до конверсии антрахинона не более 50%. При нитровании азотной к-той образуется 1-нитроантрахинон с примесью 2-нитроантрахинона, а затем смесь 1,5-, 1,8-динитроантрахинонов (ок. 75%) и 1,6-, 1,7-динитроантрахинонов (ок. 20%). Антрахинон хлорируется газообразным С12 в H2SO4 или олеуме в присут. I2, превращаясь в осн. в 1,4,5,8-тетрахлорантрахинон.

В пром-сти антрахинон получают:

1. Окислением очищенного антрацена (концентрация1035-22.jpg 93%) воздухом при 360-380 °С на катализаторах, содержащих V2O5, действием Na2Cr2O7 в 48%-ной H2SO4 или HNO3 в орг. р-рителе (уксусной к-те, нитробензоле, трихлорбензоле), а также окислением сырого антрацена (концентрация 20-30%), к-рый сначала гидрируют в 9,10-дигидроантрацен и затем окисляют кислородом или HNO3 в орг. р-рителе.

2. Взаимод. фталевого ангидрида с бензолом в присут. А1С13 в избытке бензола или при размоле в шаровой мельнице без р-рителя. После обработки массы разб. H2SO4 образовавшуюся 2-бензоилбензойную к-ту циклизуют в антрахинон нагреванием в концентрированной H2SO4 или олеуме при 110-150°С.

3. Диеновым синтезом из смеси продуктов окисления нафталина, содержащей 1,4-нафтохинон, и 1,3-бутадиена с послед. окислением полученного 1,4,4а,9а-тетрагидроантрахинона воздухом. Возможен синтез из 1,4-бензохинона и бутадиена (молярное соотношение 1:2).

4. Димеризацией стирола в присут. Н3РО4 в 1-метил-3-фенилиндан с послед, окислением в антрахинон воздухом на ванадиевом кат. или в 2-бензоилбензойную к-ту (HNO3, воздухом в уксусной к-те в присут. Со ) и ее циклизацией.

Антрахинон применяют для произ-ва антрахиноновых красителей, полициклич. кубовых красителей, бензантрона и др. Мировое произ-во антрахинона ок. 35 тыс. т/год (1980), большую часть получают окислением антрацена. Антрахинон впервые синтезирован О. Лораном в 1835 окислением антрацена азотной к-той.


===
Исп. литература для статьи «АНТРАХИНОН»: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983; Ullmann's Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 7, Weinheim, 1974, S. 579; Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl), 4 Aufl., Bd 7/3c, Stuttg., 1979. М. В. Горелик.

Страница «АНТРАХИНОН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн