Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТИОМОЧЕВИНА

ТИОМОЧЕВИНА (диамид тиоугольной к-ты, тиокарба-мид) (NH2)2CS, мол. м. 76,12; бесцв. кристаллы горького вкуса; т. пл. 182°С (при быстром нагревании; при медленном нагревании не имеет четкой т-ры плавления); плотн. 1,399-1,405 г/см3; длины связей (нм) 0,171 (C=S), 0,133 (С—N), угол NCS 122,2°. Р-римость в воде (% по массе): 4,7 (0,2 °С), 9,3 (12,3 °С), 13,2 (22,7 °С), 40,5 (60,2 °С), 66,7 (97 °С); р-римость (г в 100 г орг. р-рителя): в метаноле -11,9 (25 °С), этаноле-4,0 (25°С), пиридине-12,5 (20°С), 50%-ный водный р-р пиридина 41,2 (24 °С); не раств. в диэтиловом эфире, бензоле, ССl4.

С углеводородами тиомочевина образует, подобно мочевине, клат-раты, способные удерживать неск. больших молекул; при этом линейные углеводороды удерживаются слабо, наиб. устойчивы комплексы с объемными молекулами, напр. с n-ди(трет-бутил)бензолом, 2,2,4-триметилпентаном, скваленом, адамантаном и др. (мочевина с указанными соед. клатратов не образует).

При длит. нагревании при 130°С тиомочевина превращ. в NH4SCN, выше 200 °С разлагается с выделением NH2CN, H2S, NH3, CS2 и др. продуктов.

Структура молекулы тиомочевины может быть представлена резонансными тиоамидо- и тиоимидоформами с преобладающим вкладом последней, что обусловливает хим. св-ва тиомочевины:

4115-3.jpg

В хим. р-циях тиомочевины в качестве нуклеоф. центра выступает атом S, а не атом N (как в мочевине). Тиомочевина образует соли с галогенами, минер. и орг. к-тами, а также нек-рыми основаниями, напр.:

4115-4.jpg

С солями ряда металлов (Сr, Zn, Cd, Hg, Pb, Ni, Со) дает комплексные соединения. Легко реагирует с алкилгалогени-дами, диалкилсульфатами и др. алкилирующими агентами с образованием S-алкилпроизводных изотиомочевины (S-алкилизотиурониевых солей). Последние малоустойчивы и при попытке выделения распадаются до тиолов:

4115-5.jpg

Аналогично тиомочевина взаимод. в присут. НС1 с нек-рыми спиртами (напр., с бензиловым, фурфуриловым). S-Алкилпроиз-водные образуются также при действии на тиомочевину b-лактонов или a,b-ненасыщ. к-т, напр.:

4115-6.jpg

Взаимодействие тиомочевины с ацилгалогенидами или ангидридами карбоновых к-т в зависимости от т-ры р-ции приводит к N- или S-ацилпроизводным:

4115-7.jpg

S-Арилирование тиомочевины осуществляют с помощью активир. арилгалогенидов или арендиазониевых солей.

При взаимодействии тиомочевины с альдегидами или кетона-ми образуются гидроксиалкилтиомочевины, к-рые при отщеплении воды м. б. превращены в N-тиокарбамоилимины:

4115-8.jpg

Тиомочевина подвергается окислит. десульфуризации под действием Рb3О4 или HgO с образованием цианамида; с нитритами

металлов в присут. к-т в зависимости от рН среды образует тиоциановую к-ту или формамидиндисульфид, при обработке S2Cl2 в СНСl3 дает дигидрохлорид формамидинтри-сульфида; с эпоксидами образует тиираны:

4115-9.jpg

При нагр. в присут. к-т или оснований тиомочевина гидролизуется с образованием NH3, H2S и СО2. Под действием окислителей в зависимости от их природы и условий образует мочевину, формамидинсульфиновую к-ту (диоксид тиомочевины) или формамидиндисульфид, более глубокое окисление приводит к СO2, H2SO4 и N2:

4115-10.jpg

Р-ции тиомочевины с бифункцион. соединениями используют для синтеза разл. гетероциклич. систем, напр.:

4115-11.jpg

Тиомочевину получают изомеризацией тиоцианата аммония при нагр. выше 150°С: NH4SCN4115-12.jpgH2NC(S)NH2. Равновесная смесь NH4SCN и тиомочевины содержит 28,1% тиомочевины (140 °С), 26,7% тиомочевины (156 °С), 21,8% тиомочевины (180 °С); оптим. т-ра р-ции 170 °С. Тиомочевину получают также взаимод. цианамида кальция с H2S или с неорг. сульфидами в водных р-рах либо р-цией CS2 с NH3 или (NH4)2CO3 при 160 °С:

Ca(CN)2 + (NH4)2S + 2Н2O : H2NC(S)NH2 + Са(ОН)2 + 2NH3 CS2 + 2NH3 : H2NC(S)NH2 + H2S

Для определения тиомочевины используют титрование р-рами окислителей (хлорамины и др.) в присут. KI.

В своб. виде тиомочевина содержится в нек-рых растениях.

Тиомочевину применяют в синтезе тиолов, красителей, синтетич. смол, в произ-ве лек. препаратов, для разделения парафинов, в качестве реагента для фотометрич. определения Bi, Os, Re, Ru; обладает фунгицидным действием.

Тиомочевина-малотоксична, ЛД50 8 г/кг (мыши, перорально), ПДК в атмосфере 0,01 мг/м . При неоднократном воздействии на организм угнетает ф-ции щитовидной железы, органов кроветворения, снижает активность ряда ферментов тканевого дыхания.

Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. . с англ., т. 3, М., 1970, с. 324-27; Gmclin Handbuch der anorganischen Chenue, 8 Aufl., Tl D6, В., 1978, S. 51-131. И.И. Крылов.

Еще по теме:
___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн