Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ХЛОРОПРЕН

ХЛОРОПРЕН (2-хлор-1,3-бутадиен), СН2 = СС1СН = СН2, мол. м. 88,536; бесцв. летучая подвижная жидкость с характерным эфирным запахом; т. пл. -130,0 °С; т. кип. 59,4 °С;6005-74.jpg 0,9565 г/см3;6005-75.jpg1,4583; ркрит4,26 МПа, tкрит 251,85 °С, dкрит 0,324г/см3;6005-76.jpg 0,408мПа х с (20 °С);6005-77.jpg 24,1031 мН/м (20°С); давление пара 0,3144 МПа (100 °С); Cр[кДж/(кг х К)] жидкости 1,297 (20 °С), газа 1,0383 (100 °С);6005-78.jpg (кДж/кг) 345,81 (0 °С), 314,74 (60 °С);6005-79.jpg -2222,1 кДж/моль;6005-80.jpg -73,011 кДж/моль;6005-81.jpg 320,58 Дж/(моль х К), коэф. теплопроводности 0,13495 Вт/(м х К) (20 °С): e 4,9. Молекула хлоропрена имеет плоскую трансоидную конфигурацию. Хлоропрен плохо раств. в воде (< 1 % по массе), смешивается с этанолом, бензолом и др. орг. р-рителями.
Хлоропрен обладает хим. св-вами диеновых углеводородов. Наличие атома С1 и системы сопряженных двойных связей значительно повышает активность хлоропрена в радикальных р-циях и ослабляет в ионных р-циях и диеновом синтезе. Атом С1 химически мало активен. Полимеризация хлоропрена протекает по радикальному механизму легче бутадиена и изопрена. При комнатной т-ре хлоропрен полимеризуется спонтанно с образованием каучукоподобного и губчатого полимеров; образование первого ингибируется фенотиазином, n-трет-бутилпирокатехином, пикриновой к-той, образование второго - NO и N-нитрозодифениламином. Продолжит. хранение в присут. ингибиторов приводит к циклич. димерам; последние перегруппировываются в продукты более сложного состава. Хлоропрен легко автоокисляется с образованием пероксидов, разлагаемых щелочами (ингибиторы - фенолы, гидрохинон, аминофенолы); присоединяет по двойным связям галогены, галогеноводороды и др. обычно в положения 1,4:

6005-82.jpg

НВrО присоединяется в положения 3,4:

6005-83.jpg

С серой хлоропрен образует 3-хлортиофен, с этиленом (под давлением) - 1-хлор-1-циклогексен, с малеиновым ангидридом -продукт присоединения, к-рый после гидролиза дает 4-хлор-1,2,3,6-тетрагидрофталевую к-ту (т. пл. 173-175 °С). Последняя р-ция может служить для идентификации хлоропрена.
В пром-сти хлоропрен получают из бутадиена или ацетилена. Получение из бутадиена осуществляют в 3 стадии:

6005-84.jpg

Хлорирование проводят в паровой фазе при 290-330 °С (при строго ограниченном содержании О2 и влаги); конверсия бутадиена обычно 10-25%, выход дихлорбутенов 85-95%, соотношение 3,4-дихлор-1-бутена и 1,4-дихлор-2-бутена (30-40): (60-70); изомеризацию 1,4-дихлор-2-бутена осуществляют в жидкой фазе при 100 °С под вакуумом в присут. Сu и СuС1 или нафтената Сu (с содержанием металлич. Сu ок. 5%); дегидрогалогенирование 3,4-дихлор-1-бутена - водным р-ром 5-15%-ной щелочи при 80-110°С и давлении 0,25 МПа. Выход хлоропрена более 95%, чистота 98,5%.
Получение хлоропрена из ацетилена включает 2 стадии: 1) димеризацию ацетилена в винилацетилен в присут. солянокислого р-ра CuCl и NH4C1 при 65-85 °С и 0,15 МПа (конверсия ацетилена 13-20%, выход винилацетилена на прореагировавший ацетилен 85-90%); 2) гидрохлорирование винилацетилена в присут. CuCl и FеС12 в конц. НС1 при 40-50 °С (конверсия 15-25%, выход хлоропрена на прореагировавший винилацетилен 90-96%, чистота 99,95%).
Хлоропрен- мономер для произ-ва хлоропреновых каучуков.
Пары хлоропрена в небольших концентрациях раздражают слизистую оболочку глаз, при больших концентрациях обладают общетоксич. действием. Длит. действие небольших количеств хлоропрена оказывает мугагенное, эмбриотоксич. и тератогенное действие, увеличивает частоту опухолевых заболеваний.
Хлоропрен- пожаро- и взрывоопасен. Т. всп. -20 °С, т. самовоспл. 421 °С, КПВ в смеси с воздухом 1,2-20% (по объему). ПДК в атм. воздухе 0,002 мг/м3, в воде 0,01 мг/л.
Хлоропрен хранят и транспортируют в жидком виде в охлаждаемых емкостях при т-рах ниже О С в присут. ингибиторов (п-трет-бутилпирокатехин или др.).
Мировое произ-во хлоропрена св. 500 тыс. т в год (1993).

Лит.: Кирпичников П. А., Б ереснев В. В., Попова Л.М., Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука, 2 изд., Л., 1986; Б ашкатов Т. В., Жигалин Я. Л., Технология синтетических каучуков, 2 изд., Л., 1987; Kiik-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 5, N. Y., 1979, p. 773-85; DaubertT.E., Danner R.P., Data compilation tables of properties of pure compounds, pt 2, N. Y., 1985.

Ф. Е. Куперман.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн