Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КСАНТОГЕНАТЫ

КСАНТОГЕНАТЫ (от греч. xanthos - желтый и gennao - рождаю), соли и эфиры ксантогеновых к-т ROC(S)SH. Ксантогсновые к-ты-О-эфиры дитиоугольной к-ты - нестойкие вязкие жидкости с неприятным запахом. Ксантогенаты-устойчивые соед. бледно-желтого цвета также с неприятным запахом. Ксантогенаты щелочных металлов раств. в воде, спиртах, низших кетонах, пиридине, ацетонитриле, практически не раств. в неполярных р-рителях. Ксантогенаты тяжелых металлов хорошо раств. в СНСl3, СН2Сl2, ТГФ, бензоле, плохо-в воде, спирте, алифатич. углеводородах и эфире. Р-римость ксантогенатов тяжелых металлов в воде возрастает в ряду: Hg2+, Ag+, Сu+, Со3+, As3+, Pb2+, Тl2+, Cd2+, Ni2+, Zn2+. Ксантогенаты тяжелых металлов по сравнению с ксантогенатами щелочных металлов имеют более низкие т-ры плавления. Наиб. стабильны ксантогенаты, когда R - остаток вторичного спирта. Увеличение мол. массы или разветвление углеводородного фрагмента повышает стабильность ксантогенатов. Твердые ксантогенаты медленно разлагаются при хранении под действием влаги, О2 воздуха и при нагревании. Ксантогенаты щелочных металлов разлагаются в водных р-рах при нагр., напр.:
6C2H5OC(S)SK+ЗН2O:2Н5ОН+2K2+CS32СО3+3CS2
С фосгеном ксантогенаты щелочных металлов образуют тиоангидриды (ангидросульфиды), с окислителями (Кl3, Сu2+ и др.) и сульфонилхлоридами - ксантоиндисульфиды, с SxСl2 - полисульфиды, с хлорангидридами карбоновых к-т при — 35 °С в ацетоне-смешанные ангидросульфиды, с низшими алкиламинами в присут. каталитич. кол-в солей Ni2+ или Pd2+ - диалкилтионокарбаматы:
541_560-9.jpg
Ксантогенаты щелочных металлов получают взаимод. спиртов с CS2 в присут. щелочей:
2ROH+CS2+КОН:ROC(S)SK+Н2О
Практически все спирты, а также крахмал и целлюлоза вступают в эту р-цию. Ксантогенаты на основе третичных спиртов нестабильны в присут. воды, поэтому их получают из алкоголятов в безводных условиях (в среде диглима, толуола, бензола, эфира). Аналогично синтезируют ксантогенаты диолов и фенолов. Др. способ получения ксантогенатов щелочных металлов заключается в обработке простых эфиров сероуглеродом и гидроксидом щелочного металла, напр.:
2Н5)2O+2CS2+2NaOH:2C2H5OC(S)SNa+Н2О
Мн. ксантогенаты тяжелых металлов синтезируют обменной р-цией их солей с ксантогенатами щелочных металлов в водном р-ре, напр.:
2C2H5OC(S)SNa+ZnCl2:[C2H5OC(S)S]2Zn+2NaCl
Ксантогеновые к-ты получают подкислением водных р-ров ксантогенатов щелочных металлов разб. H2SO4 или соляной к-той, их эфиры ROC(S)SR' - aлкилиpoвaниeм ксантогенатов щелочных металлов; ароматические - взаимод. ксантогенатов с ароматич. диазосоед., напр.:
C2H3OC(S)SNa+СН3I:C2H5OC(S)SCH3+NaI
ROC(S)SK+ArN2Cl:ROC(S)SAr+N2+KCl
Ксантогенаты - флотореагенты для извлечения сульфидов тяжелых металлов из руд, особенно из медно-молибденовых; ускорители вулканизации, напр. ксантогенат цинка (см. "Бутил-ксантогенат"). Ксантогенаты целлюлозы используют при произ-ве вискозного волокна и целлофана. Ксантогенаты также применяют для получения гербицидов, инсектицидов и фунгицидов, в качестве добавок к смазочным маслам (используемым в режимах высоких давлений), ингибиторов в азотных удобрениях. В 1980 произ-во ксантогенатов для пенной флотации (в осн. для нужд меднорудной пром-сти) составило в США 5900 т, общее произ-во ксантогенатов в капиталистич. странах (без учета произ-ва вискозного волокна)-47180 т. См. также Диэтилксантогендисулъфид. Калия этилксантогенат.
===
Исп. литература для статьи «КСАНТОГЕНАТЫ»: Houben Weyl. Melhoden der organischen Chemie. Bd E 4, Stuttg.. 1983. S. 425 27; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v.24, N.Y.. 1984. p. 645 61.
А. А. Дудинoв.

Страница «КСАНТОГЕНАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн