Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СУЛЬФОХЛОРИДЫ

СУЛЬФОХЛОРИДЫ (сульфонилхлориды, хлорангидриды сульфокислот), соединения общей формулы RSO2Cl, где R-opг. остаток. Жидкие или твердые в-ва (см. табл.); низшие алифатические и ароматические сульфохлориды обладают неприятным резким запахом, не раств. или трудно раств. в воде, раств. в диэтиловом эфире, ацетоне, СНСl3, ССl4, спиртах, бензоле.

4094-23.jpg

Сульфохлориды называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфохлорид", напр. бензолсульфохлорид.

Атом S в сульфохлоридах имеет тетраэдрич. конфигурацию; связи S—О почти двойные, напр. длины связей для C6H5SO2Cl 0,1417 нм (S—О), 0,176 нм (С—S), 0,2047 нм (S—Cl), углы CSCl 100,4°, CSO 110°, OSO 122,5°. Группа SO2Cl обладает отрицательными индукционным и мезомерным эффектами.

В ИК спектрах сульфохлоридов присутствуют две характеристич. полосы в области 1375-1340 и 1190-1160 см-1, соответствующие асимметрическим и симметрическим валентным колебаниям группы SO2.

При нагревании выше температуры кипения сульфохлориды, особенно ароматические, разлагаются с выделением SO2; в воде и в к-тах довольно устойчивы, в присут. оснований легко гидролизуются до сульфокислот. Р-ция сульфохлоридов с нуклеоф. реагентами приводит к продуктам замещения атома С1, в присут. третичных аминов промежуточно генерируются сульфены, напр.:

4094-24.jpg

R, R' = Н, Alk, Ar, Ac и др. X и Y = ОН, OR, SR, Hal, NH2, NR2, N3 и др.

При присоединении сульфохлоридов к ацетиленам в присут. солей Си образуются ненасыщенные b-хлорсульфоны; при восстановлении металлами в нейтральной среде-соли суль-финовых к-т; в кислой среде или под действием LiAlH4-тиолы; с ароматич. соединениями в условиях реакции Фриделя-Крафтса-сульфоны либо, если при отрыве SO2 образуется стабильный карбкатион, продукты алкилиро-вания, напр.:

4094-25.jpg

4094-26.jpg

4094-27.jpg

В промышленности сульфохлориды получают взаимод. алифатич. углеводородов с SO2Cl2 или смесью SO2 и Сl2 в газовой или жидкой фазе под действием света либо в присутствии инициаторов радикальных р-ций; ароматические сульфохлориды-обработкой соответствующих углеводородов хлорсульфоно-вой кислотой.

Сульфохлориды могут быть получены окислит. хлорированием тйолов, сульфидов, дисульфидов, ксантогенатов и др.; окислением сульфенилхлоридов; взаимод. сульфокислот и их производных (солей, эфиров, амидов, гидразидов) с РСl5, СОСl2, SOCl2, Cl2, ClSO2OH. Сульфохлориды образуются также при р-ции магнийорг. соединений с SO2Cl2 или диазониевых солей с SO2 и CuCl2.

Применяют сульфохлориды в произ-ве моющих ср-в, ионообменных смол, эластомеров, лек. ср-в, красителей, инсектицидов и гербицидов; в качестве полупродуктов в синтезе эфиров сульфокислот; как мягкие алкилирующие агенты в орг. синтезе.

Сульфохлориды раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей, при попадании на кожу или при нахождении в атмосфере, содержащей пары или аэрозоли, сульфохлориды вызывают дерматиты. Лакриматоры (особенно ненасыщенные сульфохлориды). Вдыхание паров может привести к отеку легких. С увеличением мол. массы раздражающее действие сульфохлоридов ослабевает,

См. также Бензолсульфохлориды, Метансульфохлорид, То-луолсульфохлориды.

Лит.: Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983. с. 519-22; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955; "Methodicum Chimicura", v. 7, pt B, Stuttg., 1977. Я. И. Крылов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн