КРИПТОН (от греч. kryptos-скрытый; лат. Krypton) Кr, хим. элемент VIII гр. периодич. системы, относится к благородным газам; ат. н. 36, ат. м. 83,80. Прир. криптон, выделенный из воздуха, состоит из изотопов 78Кr (0,354% по объему), 80Kr (2,27%), 82Kr (11,56%), 83Kr (11,55%), 84Кr (56,90%), 86Kr (17,37%). Изотопный состав криптона, выделенного из урановых минералов, иной, т.к. при делении 235U и 238U образуются радиоактивные изотопы, напр. 85Kr (T1/2 10,6 г, b-излучатель), к-рый получается также при ядерныi взрывах. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов 2,8.10-27м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки 4s26; степень окисления +2; энергии ионизации Kr°:Kr:Kr2+ соотв. равны 13,9998 и 24,37 эВ; атомный радиус 0,198 нм, ковалентный радиус 0,109 нм. Содержание криптона в атмосфере 1,14-10-4 % по объему; запасы в атмосфере оцениваются в 5,3.1012м3. В газах урансодержащих минералов находится 2,5-3,0% по массе криптона, в облученном топливе ядерных реакторов - до 0,04%. В космосе на 6.107 атомов Не приходится 1 атом криптона.
Свойства. Криптон - одноатомный газ без цвета и запаха. Т. кип. 119,80 К; плотн. твердого криптона 3,100 г/см3 (0 К), жидкого 2,412 г/см3 (120 К), газообразного 3,745 кг/м3 (273 К, 0,1 МПа); tкрит 209,35 К, р 5,50 МПа, d 0,908 г/см3: тройная точка: т-ра 115,78 К, плотн. 2,826 г/см3; C0p 20,79 Дж/(молъ.К); DH0пл 1,6 кДж/моль, DH0исп 9,1 кДж/моль; S0298 163,97 Дж/(моль.К); ур-ния температурной зависимости давления пара: над твердым криптоном lgp(Пa)=- 579,6/T+9,86%, над жидким lgp(MПа)=-710,0193/T+7,156931 lgT+0.01039974T+18,5639; теплопроводность 8,54.10-3 ВтДм.К) при 273 К и 0,1 МПа; h 2,33.10-5 Па.с (273 К, 0,1 МПа); диамагнитен, магн. восприимчивость - 2,9.10-5; поляризуемость 2,46.10-3 нм3; коэф. самодиффузии 7,9.10-6 м2/с (273 К, 0,1 МПа); коэф. сжимаемости при 300 К: 0,9979 (0,1 МПа), 0,8083 (10 МПа). Твердый криптон кристаллизуется в гранецентрир. кубич. решетке, а=0,572 нм (58 К), z=4, пространств. группа Fm3m. Р-римость в воде при 0,1 МПа (в м3/кг): 1,1.10-4 (0°С), 0,054.10-3 (25 °С). Криптон образует соед. включения (клатраты) с водой и орг. в-вами: Kr.5,75Н2О (т.разл. -27,7°С при 0,1 МПа. давление диссоциации 1,5 МПа при 0°С); 2,14Kr.12Х (X=С6Н,ОН, С6Н5СН3); 2Kr.Y.17H2O [Y=ССl4, СНСl3, (СН3)2СО]; 0,75 Kr.Зb6Н4(ОН)2. Известны экс и мерные соед., напр. KrF*, KrСl*, KrВr*, КrO*, применяемые в УФ лазерах. Из хим. соед. криптона получены только криптона дифторид KrF2 и его производные, напр.: KrF+ SbF-6, Kr2Р3+AuF6-, KrF+Та2F11-.
Получение. Криптон получают как побочный продукт при воздуха разделении. Газообразный кислород, содержащий Kr и Хе, из конденсатора установки для получения О2 подается на ректификацию в т. наз. криптоновую колонну, в к-рой Kr и Хе извлекаются из газообразного О2 при промывке его флегмой, образующейся в верх, конденсаторе криптоновой колонны. Кубовая жидкость при этом обогащается Kr и Хе; ее затем практически полностью испаряют, неиспаривщаяся часть -т. наз. бедный жрилтонксеноновый концентрат (менее 0,2% Kr и Хе) - непрерывно поступает через испаритель в газгольдер. При оптимальном флегмовом числе 0,13 степень извлечения Kr и Хе составляет 0,90. Выделенный концентрат сжимают до 0,5-0,6 МПа и через теплообменник подают в нагретый до ~1000 К контактный аппарат с СuО для выжигания содержащихся в нем углеводородов. После охлаждения в водяном холодильнике газовую смесь очищают от примесей СО2 и воды с помощью КОН сначала в скрубберах, а затем в баллонах. Выжигание и очистку повторяют неск. раз. Очищенный концентрат охлаждают и непрерывно подают в ректификац. колонну под давлением 0,2-0,25 МПа. При этом Kr и Хе накапливаются в кубовой жидкости до содержания 95-98%. Эту т. наз. сырую криптон-ксeноновую смесь через газификатор, аппарат для выжигания углеводородов и систему очистки направляют в газгольдеры. Из газгольдера газовая смесь поступает в газификатор, где ее конденсируют при 77 К. Часть этой смеси подвергают фракционированному испарению. В результате послед. очистки от О2 в контактном аппарате с СuО получают чистый криптон. Оставшуюся газовую смесь подвергают адсорбции в аппаратах с активир. углем при 200-210 К; при этом выделяется чистый криптон, а Хе и часть криптона поглощаются углем. Адсорбированные Kr и Хе разделяют фракционированной десорбцией. При мощности 20000 м3/ч перерабатываемого воздуха (273 К, 0,1 МПа) получают в год 105 м3 криптона. Его добывают также из метановой фракции продувочных газов в произ-ве NH3. Выпускают чистый криптон (более 98,9% по объему криптона), техн. (более 99,5% смеси Kr и Хе) и крип-тон-ксеноновую смесь (менее 94,5% криптона).
Определение. Качественно криптон обнаруживают эмиссионной спектроскопией (характеристич. линии 557,03 нм и 431,96 нм). Количественно его определяют масс-спектромeтрически, хроматографически, а также методами абсорбц. анализа.
Применение. Используют криптон для наполнения ламп накаливания, газоразрядных и рентгеновских трубок. Радиоактивный изотоп 85Kr используют как источник b-излучения в медицине, для обнаружения течей в вакуумных установках, как изотопный индикатор при исследованиях коррозии, для контроля износа деталей. Хранят и транспортируют криптон и его смеси с Хе под давлением 5-10 МПа при 20°С в герметичных стальных баллонах черного цвета соотв. с одной желтой полосой и надписью "криптон" и двумя желтыми полосами и надписью "криптон-ксенон". Криптон открыли в 1898 У. Рамзай и М. Траверс. Лит. см. при ст. Благородные газы. В. А. Легасов. В. Б. Соколов.


===
Исп. литература для статьи «КРИПТОН»: нет данных

Страница «КРИПТОН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.