Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР

АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР (этиловый эфир ацетоуксусной к-ты, этилацетоацетат), мол. м. 130,1418; бесцв. жидкость; т. пл. -45°С, т. кип. 180,8°С (с разл.), 100°С/80 мм рт. ст., 71°С/12,5мм рт.ст.; d420 1,0284, nD20 1,4198; раств. в воде (14,3% при 16,5°С), этаноле, эфире. Существует в двух таутомерных формах - кетонной (а)и енольной (б):
1044-71.jpg

Енольная форма стабилизируется за счет сопряжения двойной углерод-углеродной связи с карбонильной группой и образования внутримолекулярной водородной связи между гидроксилом и карбонилом. Кетонную форму можно выделить вымораживанием, енольную - фракционной перегонкой в кварцевой посуде в вакууме; для них т. пл. соотв. -39 и -44°С, d420 1,0368 и 1,0119, nD20 1,4425 и 1,4480. Соотношение таутомеров зависит от природы р-рителя, материала сосуда, т-ры, напр. в ацетоуксусном эфире при комнатной т-ре содержится 7,5% енола, при 18°С в р-рах ацетоуксусног эфира в воде, этаноле, эфире и циклогексане - соотв. 0,4, 12, 27,1 и 46,4%. Чистые таутомерные формы сохраняются в кварцевой посуде при -80°С.

Под действием разб. р-ров к-т или щелочей ацетоуксусный эфир подвергается расщеплению с образованием ацетона (т. н. кетонное расщепление), под действием конц. р-ров щелочей - с образованием уксусной к-ты (кислотное расщепление):
1044-72.jpg

Как кетон ацетоуксусный эфир восстанавливается Н2 in situ до этил1044-73.jpgгидроксибутирата; присоединяет, напр., HCN, NaHSO3 с образованием соотв. циангидрина и гидросульфитного производного. Р-ция с фенилгидразином сопровождается циклизацией фенилгидразона ацетоуксусного эфира:
1044-74.jpg

Как енол ацетоуксусный эфир мгновенно обесцвечивает р-р Вг2 (р-ция служит для количеств. определения енола), с Fed, образует комплекс красно-фиолетового цвета, с РС15-1044-75.jpgхлоркротоновый эфир СН3СС1=СНСООС2Н5. Ацетилируется хлорангидридами к-т:
1044-76.jpg

При действии на ацетоуксусный эфир металлич. Na или алкоголятов Na в спиртовом р-ре получается натрийацетоуксусный эфир CH3C(ONa)—СНСООС2Н5, широко используемый в р-циях с алкилгалогенидами, приводящих к образованию алкил- и диалкилацетоуксусных эфиров-соответственно CH3COCH(R)COOC2H5 и CH3COC(RR')COOC2H5. Кетонное и кислотное расщепление последних происходит так же, как и ацетоуксусного эфира. Напр., при кетонном расщеплении метилацетоуксусного эфира получается метилэтилкетон, при кислотном - уксусная и пропионовая к-ты. В зависимости от характера реагента, природы р-рителя и условий из натрийацетоуксусного эфира могут получаться как С-, так и О-производные ацетоуксусного эфира.

Атомы Н метиленовой группы ацетоуксусного эфира очень подвижны, благодаря чему он реагирует, напр., с альдегидами:
1044-77.jpg

вступает в р-цию Михаэля и др. В пром-сти и лаборатории ацетоуксусный эфир получают действием металлич. Na на этилацетат (см. Клайзена конденсация]. Образующийся натрийацетоуксусный эфир действием разб. минер. к-т переводят в ацетоуксусный эфир. Применяют ацетоуксусный эфир в синтезе лек. ср-в (напр., амидопирина, антипирина, акрихина), витамина В1, красителей, содержащих пиразолоновый цикл; как ароматизирующее в-во для пищ. продуктов. Ацетоуксусный эфир раздражает кожу. Т. всп. 85оС.


===
Исп. литература для статьи «АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР»: Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973, с. 657-736; Несмея но в А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1, М., 1974; Роберте Д. Д., Кассерио М. К., Основы органической химии, пер. с англ., т. 1, М., 1978. Ф.А. Чернышкова.

Страница «АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн