Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТИОУКСУСНАЯ КИСЛОТА

ТИОУКСУСНАЯ КИСЛОТА CH3C(O)SH, мол. м. 76,12; желтая жидкость; т. шт. -17°С, т. кип. 93 °С; 4116-28.jpg 1,068; 4116-29.jpg 1,4630; рКа 3,33 (вода, 25 °С); раств. в этаноле, диэтило-вом эфире; медленно разлагается водой с выделением H2S. Относительно стабильна, начинает разлагаться при т-ре выше 120°С; при нагр. с ZnCl2 диспропорционирует на уксусную и дитиоуксусную к-ты.

Тиоуксусная кислота образует соли; нагревание Pb-соли до ~150°С приводит к тиоангидриду (ацетилсульфиду) (CH3CO)2S, последний м.б. получен также обработкой ацетилхлори-да K2S.

При взаимодействии тиоуксусной кислоты с альдегидами образуются ди(тиоацетаты) RCH(SCOCH3)2, с ароматич. аминами и изотиоцианатами - замещенные ацетамиды, напр.:

4116-30.jpg

Тиоуксусная кислота вступает в р-ции радикального присоединения к оле-финам (против правила Марковникова) и алкинам; р-ция используется в орг. синтезе, напр. при получении алкан-сульфокислот:

4116-31.jpg

Тиоуксусная кислота существует в виде равновесной смеси тиол- и тион-уксусной к-т: CH3C(O)SH4116-32.jpgCH3C(S)OH с преобладанием тиольной формы. Сложные эфиры тиоуксусной кислоты известны 2 типов: S-эфиры CH3C(O)SR и О-эфиры CH3QS)OR; т-ры кипения О-эфиров немного ниже, чем для соответствующих S-эфи-ров. Эфиры тиоуксусной кислоты не м.б. получены прямой этерификацией к-ты спиртами из-за образования смеси S-эфира и соответствующего ацетата (исключение -этерификация трифе-нилкарбинола с образованием S-эфира). S-Эфиры получают: присоединением тиоуксусной кислоты к олефинам; взаимод. солей тиоуксусной кислоты с ал-килгалогенидами (р-ция 1); ацилированием тиолов ацетил-хлоридом (2); р-цией тиоуксусной кислоты с тиоцианатами с образованием дитиоуретанов и последующим отщеплением HSCN (3); взаимод. кетена с тиолами при — 80 °С (4); разложением иминотиоэфиров (5):

4116-33.jpg

О-Эфиры получают действием H2S на иминоэфиры или взаимод. хлортиоформиатов с реактивами Гриньяра:

CH3C(=NH)OR + H2S : CH3C(S)OR + NH3 ClC(S)OC2H5 + CH3MgI : CH3C(S)OC2H5 + MgICl

Наиб. удобный способ получения тиоуксусной кислоты-обработка уксусного ангидрида H2S в присут. небольшого кол-ва твердой щелочи:

4116-34.jpg

Тиоуксусную кислоту получают также действием P2S5 на СН3СООН или р-цией СН3СОСl с H2S.

Применяют тиоуксусную кислоту в качестве заменителя H2S в аналит. химии; Mg-соль тиоуксусной кислоты-антидот при отравлениях ртутью, S-этиловый эфир-ингибитор коррозии.

В орг. синтезе тиоуксусную кислоту используют для модификации a,b-не-насыщ. 3-кетостероидов, S-ацетилирования кофермента А и пантетина.

Т. воспл. 11 °С; обладает слезоточивым действием, токсична, ЛД50 0,125 мг/кг (мыши, перорально).

Лит.: Reid E. E., в сб.: Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 4, N. Y., 1962, p. 11-37; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 336-40. А. А. Дудинов.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн