Оксибензальдегиды

ОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ (гидроксибензальдегиды), соед. общей ф-лы ОНСС₆Н₄__n(ОН)_n. Наиб практич. значение имеют моногидроксипроизводные ф-лы I - 2-оксибензальдегид (салициловый альдегид), 3- и 4-оксибензальдегиды (мол. м. 122,13). 3- И 4-оксибензальдегиды-бесцв. кристаллы (см. табл.), раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, плохо-в воде, не раств. в лигроине.

Оксибензальдегиды обладают св-вами альдегидов и фенолов. Реакц. способность альдегидной группы в оксибензальдегидах ниже, чем у бензальдегида. Так, оксибензальдегиды восстанавливают аммиачный р-р Ag, но не восстанавливают реактив Фелинга; на воздухе не подвергаются автоокислению.

СВОЙСТВА ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДОВ

З-Оксибензальдегид при кипячении на воздухе с 33%-ным р-ром NaOH окисляется в 3-гидроксибензойную к-ту. 4-Оксибензальдегид при длит. нагревании в тех же условиях не изменяется; при сплавлении с КОН образует 4-гидроксибензойную к-ту, под действием NaOH и Н₂О₂ окисляется в гидрохинон.

3-Оксибензальдегид восстанавливается амальгамой Na до 3-гидрокси-бензилового спирта, 4-оксибензальдегид - электролитически в СН₃СООН в присут. CH₃COONa до 4-гидроксибензилового спирта. При многодневном кипячении с Zn в СН₃СООН 4-оксибензальдегид превращ. в n-крезол.

3-Оксибензальдегид бромируется в СНСl₃ одним эквивалентом Вг₂ в смесь 4- и 6-бром-3-гидроксибензальдегидов, в ССl₄-только в 6-бром-З-гидроксибензальдегид; с двумя эквивалентами Вr₂ в СНСl₃ образуется 4,6-дибром-3-гидроксибензальдегид, с тремя -2,4,6-трибром-3-гидроксибензальдегид. 4-Оксибензальдегид бромируется Вг₂ в водном р-ре по двум направлениям:

При кипячении 3-оксибензальдегида с СН₃l в СН₃ОН при 100°С в запаянном сосуде образуется 3-метоксибензальдегид, при кипячении 4-оксибензальдегида с СН₃l и СН₃ONa- анисовый альдегид.

В природе 4-оксибензальдегид содержится в лигнине нек-рых мхов.

В пром-сти 3-оксибензальдегид получают восстановлением 3-нитробен-зальдегида с послед. диазотированием и гидролизом диазо-соли, 4-оксибензальдегид -взаимод. фенола с 1,1-дихлордиметиловым эфиром в присут. АlСl₃.

3-Оксибензальдегид синтезируют также восстановлением 3-гидроксибен-зойной к-ты амальгамой Na в слабокислом р-ре, 4-оксибензальдегид -деметилированием анисового альдегида в присут. гидрохлорида пиридина.

Оксибензальдегиды- промежут. продукты в синтезе триарилметановых красителей (3-оксибензальдегид), противоореольных красителей для фотографии (4-оксибензальдегид), нек-рых лек. препаратов и душистых в-в.

Лит.: Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl, Bd 8, Weinheim, 1974, S. 343-51.

H. H. Артамонова.