Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Вакансии для химиков
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ДИАМИНОАНТРАХИНОНЫ

ДИАМИНОАНТРАХИНОНЫ. Практич. значение имеют 1,2-, 1,4- и 1,5-диаминоантрахиноны, N-алкил(арил)- и N, N'-диалкил(диарил)замещенные 1,4-диаминоантрахинона (напр., ф-ла I) и 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон. Все они кристаллы (см. табл.) от красного до темно-зеленого цвета; не раств. в воде, плохо раств. в этаноле, раств. в бензоле, уксусной к-те, ДМФА, нитробензоле, конц. H2SO4.
021_040-90.jpg
Наиб. глубокую фиолетовую окраску имеет 1,4-диаминоантрахинон, применяемый как дисперсный краситель. Введение алкильных и особенно арильных заместителей в аминогруппу 1,4-диаминоантрахинона углубляет окраску (см. Цветность органических соединений), напр. 1-амино-4-алкиламиноантрахиноны - фиолетово-синего цвета, 1,4-диалкиламиноантрахиноны - синего, 1-алкиламино-4-ариламиноантрахиноны - зеленовато-синего, 1,4-диариламиноантрахиноны - зеленого.
021_040-91.jpg
Ацилирование, особенно N-замещенной аминогруппы, повышает цвет, напр. N-ацетил-1,4-диалкиламиноантрахиноны - красного цвета. При хлорировании действием SO2Cl2 в нитробензоле 1,4-диаминоантрахинон образует 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон - исходный продукт в синтезе фиолетовых кислотных красителей и бирюзовых дисперсных красителей. 1,5- и 1,8-Диаминоантрахиноны при галогенировании, нитровании и сульфировании ведут себя аналогично 1-аминоантрахинону, но замещение происходит в оба бензольных ядра антрахинона. 1,2-Диаминоантрахинон, подобно др. орто-замещенным диаминам, образует с 1,2-дикетонамиазины, а при сплавлении со щавелевой к-той при 150 °С - 2,3-дигидроксиантрахинонпиразин - исходный продукт для получения алого кубового красителя. При сульфировании 1,4-диариламиноантрахинонов в умеренных условиях образуются дисульфокислоты, содержащие сульфогруппы в opтo-положениях арильных остатков; их Na-соли - кислотные красители зеленого цвета. При наличии в обоих арильных остатках алкильных заместителей в орто-орто-положениях образуются дисульфокислоты, Na-соли к-рых - красители синего цвета. Ацетилированием 1,4-диариламиноантрахинонов с послед. циклизацией под действием р-ра NaOH получают 3-арил-6-ариламиноантрапиридоны, продукты сульфирования к-рых - синевато-красные кислотные красители. См. также Полициклические кубовые красители. Общий метод произ-ва 1,4-диаминоантрахинона и его симметричных N,N'-дизамещенных - взаимод. лейкоформы 1,4-дигидроксиантрахинона (хинизарина) соотв. с NH3 или амином при 110-120°С с послед. окислением образовавшегося лейко-соединения диамина воздухом или в р-ре нитробензола, к-рый служит и окислителем, напр.:
021_040-92.jpg
Используя два разных амина, получают смесь сим- и несим-диаминоантрахинонов (в ф-ле I R и R' разные). 1,2-Диаминоантрахинон получают аммонолизом 1-хлор-2-аминоантрахинона или 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты в присут. соотв. соединений Сu или окислителя (напр., KNO3, м-нитробензолсульфокислота). 1,5-, 1,8- и 2,6-Диаминоантрахиноны синтезируют аммонолизом соответствующих антрахинондисульфокислот под давлением в присут. м-нитробензолсульфокислоты (окислитель), 1,5- и 1,8-диаминоантрахиноны - также кипячением соответствующих динитроантрахинонов в водном р-ре Na2S. Несимметричные N-монозамещенные 1,4-диаминоантрахинона, используемые как дисперсные красители или как промежут. продукты в синтезе более сложных антрахиноновых красителей, получают восстановительным отщеплением сульфогруппы от 1-амино-4-арил(алкил)аминоантрахинон-2-сульфокислот под действием Na2S2O4 в водном р-ре NaOH. Несимметричные N, N'-дизамещенные 1,4-диаминоантрахинона синтезируют взаимод. 1-алкиламино-4-бромантрахинона с амином в присут. (СН3СОО)2Сu и CH3COONa при 90-120°С Монобензоильные производные 1,4- и 1,5-диаминоантрахинонов - промежут. продукты при получении кубовых красителей. 1,2- и 1,8-Диаминоантрахиноны используют в лаб. практике для получения гетероциклич. производных антрахинона и антрона. 1,4-Диариламиноантрахиноны - жирорастворимые красители, замещенные 1,4-диалкиламиноантрахиноны, содержащие в качестве заместителей остатки гидрохинона, - красители в цветной фотографии.
===
Исп. литература для статьи «ДИАМИНОАНТРАХИНОНЫ»: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983; Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984. С. И. Попов

Страница «ДИАМИНОАНТРАХИНОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн