Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Уреиды

. При замещении водородных атомов аминогрупп мочевины на кислотные остатки получаются производные кислот, содержащие остатки мочевины. Эти ацильные производные мочевины носят название уреидов.

Одним из простейших уреидов является ацетилмочевина (кристаллы с т. пл. 217° С), получающаяся при ацетилировании мочевины, например, уксусным ангидридом:

Некоторые уреиды кислот, замещенных в α-положении на галоид, применяются как снотворные средства: уреид α-бромизовалериановой кислоты, или бромурал (т. пл. 154° С)

и уреид α-бромдиэтилуксусной кислоты, или адалин (т. пл. 116° С)

Очень большое значение имеют уреиды двухосновных кислот вследствие близкого отношения к некоторым физиологически весьма важным веществам гетероциклического ряда. Из них в особенности важна мочевая кислота, а также алкалоиды кофеин и теобромин, являющиеся производными вещества состава C5H4N, называемого пурином.

При взаимодействии одной молекулы мочевины с молекулой двухосновной кислоты могут образоваться два ряда уреидов:

1. Кислые уреиды, или уреидокислоты, в которых имеется один незамещенный карбоксил. Например:

Их часто называют также уровыми кислотами. Например, кислоту NH2—CO—NH—СО—СООН называют уреидощавелевой, или оксалуровой, кислотой.

2. Средние циклические уреиды, которые особенно легко получаются в тех случаях, когда может образоваться цикл из пяти или шести атомов, т. е. из кислот с двумя или тремя атомами углерода. Таковы: парабановая кислота, или оксалилмочевина (т. пл. 243° С, с разл.), образующаяся из щавелевой кислоты

барбитуровая кислота, или малонилмочевина (кристаллы, разлагающиеся, не плавясь), и аллоксан, или мезоксалилмочевина (разлагается около 170° С; существует обычно в виде гидрата):

К классу уреидов относят также и производные мочевины, замещенные остатками оксикислот и альдегидокислот. Эти уреиды также могут содержать свободную карбоксильную группу или заключать циклическую группировку амидного характера с циклами из пяти или шести атомов.

Важнейшие уреиды этого типа: гидантоиновая кислота и гидантоин, содержащие остатки гликолевой кислоты, а также аллантоин, содержащий остатки двух молекул мочевины и являющийся производным глиоксиловой кислоты:

Из сказанного видно, что циклические уреиды могут содержать следующие гетероциклические кольца:

Наиболее обычный способ получения циклических уреидов состоит в нагревании кислот с мочевиной, причем может выделяться одна или две молекулы воды. Вместо кислот можно брать хлорангидриды или сложные эфиры.

Гидантоиновая кислота может быть получена действием на мочевину хлоруксусной кислоты:

NH2—CO—NH2 + CH2Cl—СООН NH2—CO—NH—СН2—СООН + НСl

Циклические уреиды могут получаться также нагреванием уровых кислот, а осторожным омылением циклических уреидов могут быть получены вновь уровые кислоты. При менее осторожном омылении уреидов (в присутствии кислот или щелочей) они могут распадаться на кислоты и мочевину, и, наконец, окончательными продуктами омыления могут явиться (вместо мочевины) аммиак и углекислый газ.

Циклические уреиды дают с основаниями солеобразные соединения. Поэтому, например, циклическая оксалилмочевина называется парабановой кислотой. Образование солей основано на способности этих уреидов реагировать в таутомерных формах. Таутомерия уреидов аналогична таутомерии циановых кислот, а также мочевины и изомочевины и относится к общему типу анидной таутомерии:

Так, для парабановой кислоты возможны следующие таутомерные формы:

В имидоалкогольной форме имеется гидроксил, водородный атом которого может замещаться на металл с образованием солеобразных соединений

Парабановая кислота может быть получена окислением аллоксана, причем отщепляется углекислота. Восстановлением аллоксана получается аллоксантин

Если обработать его аммиаком, то получится мурексид, великолепная пурпуровая краска, которая является аммонийной солью пурпуровой кислоты, не существующей в свободном виде:

При действии на аллоксан гидроксиламина получается его оксим

называемый виолуровой кислотой. Со щелочами виолуровая кислота образует соли, являющиеся производными разных енольных форм. Эти соли интенсивно окрашены в различные цвета (от желтого до фиолетового), хотя сами кислоты бесцветны. Это явление, названное Ганчем хромоизомерией, до сих пор не получило окончательного объяснения.

Виолуровую кислоту можно получить также действием азотистой кислоты на барбитуровую кислоту

а потому виолуровую кислоту называют также изонитрозобарбитуровой кислотой.

При восстановлении виолуровая кислота дает аминобарбитуровую кислоту, называемую урамилом:

Циклические уреиды двузамещенных малоновых кислот, диэтилбарбитуровая кислота, или веронал, и этилфенилбарбитуровая кислота, или люминал,

являются одними из наиболее распространенных снотворных средств. Веронал образует бесцветные кристаллы, плавящиеся при 101 °С, довольно трудно растворимые в холодной воде; люминал плавится около 175° С. Широко применяется также натриевая соль диэтилбарбитуровой кислоты — мединал, преимущество которого состоит в легкой растворимости.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн