Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [от ам(миак)], ацилпроизводные аммиака или аминов, соед. общей ф-лы RC(O)NR'R". Незамещенные у атома N амиды RCONH2 наз. первичными; моно- и дизамещенные амиды RCONHR' и RCONR'R" (R' и R"-opr. остаток) - соотв. вторичными и третичными. Соед., содержащие две ацильные группы у атома азота RCON(R')COR", наз. имидами, а соединения с тремя ацильными группами RCON(COR')COR" - триациламинами. По др. классификации соед., содержащие одну, две или три ацильные группы, наз. соотв. первичными, вторичными или третичными. Циклич. аналогами амидов являются лактамы. Об амидах суль-фокислот см. Сульфамиды.

Названия первичных амидов производят от названий соответствующих к-т, напр. НСОNН2-формамид, или амид муравьиной к-ты, СН3СОNH2-ацетамид, или амид уксусной к-ты, С6Н5СОNН2 - бензамид, или амид бензойной к-ты. В названиях N-замещенных амидов заместители перечисляются перед названием незамещенного амида, напр. HCON(CH3)2 - N.N-диметилформамид.
1023-29.jpg

Кроме жидких формамида и N-метил-формамида, первичные и вторичные амиды-кристаллич. в-ва, большинство третичных-жидкости. Низшие алифатич. амиды хорошо раств. в воде, простейшие ароматические - умеренно в горячей воде. Между молекулами амидов, содержащими хотя бы один атом Н при атоме N, возникают водородные связи.

В ИК-спектрах первичных амидов имеются две полосы поглощения, характерные для своб. NH2 - группы, ок. 3500 и 3400 см-1 и две полосы, характерные для группы С=О, при 1690-1630 см-1 (т. н. амкдная полоса I) и 1620-1590 см-1 (амидная полоса II). Вторичные амиды имеют одну полосу поглощения NH-группы в области 3460-3420 см-1 и две полосы поглощения группы С=О в областях 1690-1630 и 1550-1510 см-1. У третичных амидов - одна полоса поглощения группы С=О ("амид I") в области 1670-1630 см-1. В спектре ЯМР сигналы протонов NH2-группы проявляются в интервале от 5 до 8 м. д. в шкале1023-30.jpg

Вследствие частичной двоесвязанности N=C и, следовательно, затруднения своб. вращения вокруг связи С(О)—N амиды могут существовать в цис- и транс-формах:
1023-31.jpg

В водных р-рах амиды обычно имеют нейтральную р-цию, что обусловлено сопряжением своб. электронной пары атома N с двойной связью карбонильной группы:
1023-32.jpg

Однако первичные и вторичные амиды могут проявлять слабые амфотерные св-ва, а третичные - слабые основные. Так, с сильными минер. к-тами они образуют непрочные легко гидролизующиеся соли. Основные св-ва N-алкилзаме-щенных амидов выражены сильнее, чем у незамещенных. Напр., N,N-диметилацетамид образует с НС1 соль, устойчивую в виде конц. водных р-ров, а с НС1О4 и H2PtCl6 - прочные хорошо кристаллизующиеся соли. В среде уксусного ангидрида амиды количественно оттитровываются р-ром НС1О4. При взаимод. с щелочными металлами у первичных и вторичных амидов атом Н аминогруппы замещается металлом, образуя, напр., RCONHNa.

При кипячении с конц. водными р-рами минер. к-т или щелочей амиды гидролизуются до к-т. Под действием HNO2 легко дезаминируются: RCONH2 + HNO2 -> RCOOH + N2 + H2O. Восстанавливаются до аминов RCH2NR'R" натрием в спиртовой среде, алюмогидридом Li или Н2 - над меднохромовыми катализаторами. Первичные амиды дегидратируются до нитрилов под действием Р2О5, А12О3, SiO2, H3PO4 или др.; при действии гипобромитов или гипохлоритов в щелочном р-ре превращаются в первичные амины (Гофмана перегруппировка). Взаимод. вторичных и третичных амидов с РС15, SOC12 и т.п. приводит к имидоилхлоридам RCC1=NR' или1023-33.jpgхлориммониевым солям RCC1—1023-34.jpgR'R"C1-, которые при нагревании расщепляют- , ся на нитрилы RCN и алкилгалогениды (см. Брауна реакция).

С бромом и хлором амиды образуют соотв. N-бром- и N-хлорамиды, с формальдегидом и окисью этилена-N-метилоламиды, N,N'-метилен-бис-ациламиды и разл. N-оксиэтильные производные амидов, имеющие большое пром. значение, напр.:
1023-35.jpg

В пром-сти амиды синтезируют взаимод. к-т или чаще их хлорангидридов, ангидридов, эфиров с NH3 (аммонолиз) либо амином (аминолиз). Еще один пром. способ - неполный гидролиз нитрилов в присуг. H2SO4 или Си: RCN + Н2О -> RCONH2. Разработаны непрерывные контактно-каталитич. аммонолиз и аминолиз к-т при 200-280 С в присут. катализаторов дегидратации (А12О3, SiO2 и др.); выход амидов 95-98%.

В'лаб. условиях амиды можно синтезировать также р-цией кетенов с NH3 или амином (напр., СН2=С=О + NH3 -> CH3CONH2), N-алкилзамещенные амиды-взаимод. амидов с алкилгалогенидами, N-алкил- и N-арилзамещенные - с использованием Бекмана перегруппировки или перегруппировки Шмидта:
1024-1.jpg

Образование амидов используют для защиты аминогруппы и для идентификации первичных и вторичных аминов (преим. в виде ацетамидов и бензамидов), а также карбоновых к-т (в виде незамещенных амидов, анилидов, бензиламидов). Особое значение методы защиты МН2 - группы имеют в синтезе пептидов (см. Белки).

Амиды - пластификаторы бумаги, искусственной кожи, ПВХ, экстрагенты нек-рых радиоактивных металлов, сырье в произ-ве полимеров, промежут. продукты в синтезе красителей и сульфамидных препаратов и др.


===
Исп. литература для статьи «АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ»: Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 2, М.. 1973, с. 384-430; Органикум, пер. с нем., т. 2, М., 1979, с. 84-99; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 388-536; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 252-59. H.K. Садовая.

Страница «АМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн