Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Жиры

Природные животные и растительные жиры и масла состоят главным образом из глицеридов (сложные эфиры глицерина и различных органических кислот). При этом все жиры (в отличие от восков) содержат в качестве непременной составной части глицерин, входящие же в их состав жирные кислоты весьма разнообразны. Так, в состав разных жиров входят предельные жирные кислоты от С4 до С24, ненасыщенные кислоты с одной двойной связью, с тройной связью (см. таририновая кислота); в состав высыхающих масел и ворваней входят также кислоты с несколькими двойными связями.

Из предельных кислот, кроме главнейших — пальмитиновой С15Н31СООН и стеариновой С17Н35СООН, в состав жиров и масел наиболее часто входят кислоты: лауриновая C11H23COOH (особенно много в лавровом масле), миристиновая С13Н27СООН (в мускатном масле) и бегеновая С21Н43СООН (в масле репы и в масле земляного ореха). Из кислот с этиленовой связью, кроме олеиновой

С17Н33СООН, содержатся также гексадеценовая С21Н43СООН, гадолеиновая C19H37COOH и эруковая С21Н41СООН В касторовом масле содержится ненасыщенная оксикислота С17Н32(ОН)СООН — рицинолевая (рицинолеиновая) и насыщенная диоксистеариновая кислота С17Н33(ОН)2СООН. В качестве составных частей некоторых жиров были найдены и ненасыщенные циклические кислоты. Интересно, что в жирах содержатся преимущественно высшие жирные кислоты с четным числом атомов углерода в молекуле. Кислоты с нечетным числом атомов углерода содержатся в жирах лишь в незначительных количествах и в редких случаях.

Большая часть глицеридов в природных жирах представляет собой полные эфиры (трипальмитин, тристеарин, триолеин и т. д.). Однако, например, в масле репы найден диглицерид эруковой кислоты — диэруцин С3Н5(ОН)(OOCC21H41)2. Главную составную часть жиров, по-видимому, составляют простые триглицериды, но из некоторых жиров были выделены в чистом виде и смешанные триглицериды, например олеодистеарин C3H5(OOCC17H33)(OOCC17H35)2.

Наличием смешанных глицеридов объясняется оптическая деятельность некоторых природных жиров. В оптически изомерных формах могут существовать такие полные глицериды, в состав которых входит не менее двух различных кислотных остатков, как, например:

Для многих глицеридов характерно наличие двух температур плавления, т. е. они плавятся при определенной температуре, а при дальнейшем нагревании затвердевают и затем снова плавятся. Так, трипальмитин плавится при 45 и 65° С, а тристеарин — при 55 и 72° С.

Жиры были впервые получены синтетически Бертело (1854) нагреванием глицерина с жировыми кислотами. Позднее их получил Вюрц (1859), нагревая трибромпропан с серебряными солями (мылами) жировых кислот:

Аналогичным образом из моно- и дигалоидгидринов глицерина были получены моно- и диглицериды.

Омылением жиров получаются глицерин и органические кислоты. Практически омыление жиров производят или перегретым паром, или же нагревая их в присутствии серной кислоты или щелочей (едких щелочей или гашеной извести). В последнем случае получаются не свободные кислоты, а их соли (мыла). Превосходными катализаторами омыления жиров являются сульфокислоты, получаемые сульфированием смеси непредельных жир-

ных кислот с ароматическими углеводородами (так называемый реактив Твитчела), а также при очистке нефти концентрированной серной кислотой (контакт Петрова). Действие этих реактивов основано, в частности, на том, что они эмульгируют жиры, благодаря чему получается большая поверхность соприкосновения с омыляющей водной жидкостью. В семенах клещевины находится особый энзимрициназа, обладающий способностью сильно ускорять каталитически омыление жиров (и вообще сложных эфиров). Применение рициназы для омыления жиров также нашло применение в технике.

Омыление жиров идет не сразу, а постепенно, так что, например, при омылении тристеарина получается сначала дистеарин, затем моностеарин, и наконец, глицерин и стеариновая кислота.

Классические исследования процесса омыления жиров (1811—1823) принадлежат Шеврёлю.

При переваривании жиров в пищеварительном тракте животных жиры омыляются под влиянием энзима поджелудочной железы, причем образуются глицерин и кислоты. В организме животных из этих веществ снова синтезируются жиры.

При продолжительном хранении многие природные жиры под влиянием воздуха и света приобретают неприятный вкус и запах — «прогоркают». При этом из ненасыщенных кислот получаются кетоны и летучие кислоты (масляная кислота) и их альдегиды.

Кроме употребления в пищу, жиры в значительном количестве применяются в мыловарении, а также в медицине и для приготовления косметических средств. Так называемые «высыхающие» масла, содержащие глицериды ненасыщенных кислот с двумя или тремя этиленовыми связями, служат для приготовления олифы и масляных красок. Для приготовления олифы к маслам прибавляют «сиккативы», т. е. вещества, каталитически ускоряющие окисление ненасыщенных жиров. Обычно это соединения свинца (глет, сурик) или марганца (пиролюзит и др.).

Ввиду недостатка твердых жиров для мыловарения большое техническое значение приобрело превращение жидких масел и ворвани в твердые жиры, известные под различными названиями (салолин, саломас и др.). Это превращение осуществляется путем присоединения водорода к этиленовым связям (гидрогенизация жиров) под влиянием таких катализаторов, как металлический никель или окись никеля, причем олеин и другие ненасыщенные жиры переходят в насыщенный твердый стеарин. Способ каталитической гидрогенизации жиров впервые разработал (1906) и осуществил в промышленном масштабе (1909) русский ученый С. А. Фокин.

В природных жирах часто содержатся примеси одноатомных высокомолекулярных спиртов и почти всегда в качестве примесей имеются циклические ненасыщенные спирты С27Н45ОН — холестерины и фитостерины. Иногда встречаются также и примеси ненасыщенных и насыщенных углеводородов. В некоторых жирах содержится примесь лецитинов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн