Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ЛКАО-ПРИБЛИЖЕНИЕ

ЛКАО-ПРИБЛИЖЕНИЕ (приближение линейной комбинации атомных орбиталей), широко используемое в квантово-хим. расчетах приближение, основанное на представлении мол. орбиталей (одноэлектронных волновых ф-ций) ji линейными комбинациями атомных орбиталей ca: 601_621-3.jpg (a принимает значения от 1 до М, М - числоиспользуемых атомных орбиталей). Коэффициенты cia рассчитывают, напр., вариационным методом. Чем больше в этом представлении число независимых ф-ций ca, тем лучше в общем случае аппроксимация мол. орбитали ji к точной волновой ф-ции. Однако увеличение числа ф-ций приводит к усложнению расчетов из-за быстрого возрастания числа молекулярных интегралов, к-рые используются в качестве отдельных слагаемых матричных элементов операторов физ. величин. ЛКАО-приближение применяют в молекулярных орбиталей методах, конфигурационного взаимодействия методе и др. приближенных методах решения ур-ния Шрёдингера для многоэлектронной мол. системы. Первоначально атомные орбитали в ЛКАО-приближении являлись решениями задачи о движении электрона в поле одного центра (атомного ядра). Каждая атомная орбиталь ca обеспечивала правильное поведение волновой ф-ции ji вблизи того ядра, к-рое является центром для этой атомной орбитали. К тому же атомные орбитали ca обеспечивали и асимптотически правильное поведение многоэлектронной волновой ф-ции, составленной из мол. орбиталей ji, на больших расстояниях от ядра атома или системы ядер молекулы. Однако в ходе послед. развития расчетных методов квантовой химии ф-ции ca постепенно утратили смысл волновых ф-ций (орбиталей), получаемых при решении одноэлектронной атомной задачи, и стали играть роль лишь базисных ф-ций, по к-рым проводится разложение мол. орбиталей, входящих в волновую ф-цию многоэлектронной системы. Базисные ф-ции при этом специально подбирают таким образом, чтобы ЛКАО-приближение наилучшим образом аппроксимировало поведение мол. орбиталей либо в областях между ядрами, либо во внешней по отношению к ядрам области, либо вблизи к.-н. определенного ядра и т.п. Таковы, напр., гауссовы базисные ф-ции (см. Орбиталь). Часто в состав линейных комбинаций включают не только орбитали ca, центрированные на ядрах, но и орбитали, центры к-рых не совпадают с положениями ядер. Напр., м.б. использованы орбитали, к-рые находятся посредине между ядрами (т. наз. связевые орбитали), либо орбитали, имеющие единый центр для всей молекулы (одноцентровое приближение). Такое разнообразие базисных ф-ций, как правило, встречается только в неэмпирических методах квантовой химии. В полуэмпирических методах и при интерпретации расчетных данных традиционные атомные орбитали в ЛКАО-приближении продолжают сохранять свое значение, т.к. они позволяют достаточно просто оценить распределение электронной плотности около отдельных атомов и в областях между атомами (по хим. связям), а также изменение этого распределения при внеш. воздействиях на молекулу, в частности при элементарном акте хим. р-ции (см. Динамика элементарного акта). Простая интерпретация мол. структуры на базе ЛКАО-приближения даже при использовании сложных многоконфигурационных электронных волновых ф-ций позволяет отчетливее увидеть достоинства и недостатки этих ф-ций. Лит. см. при статьях Квантовая химия. Орбиталь. Н.Ф. Степанов.
===
Исп. литература для статьи «ЛКАО-ПРИБЛИЖЕНИЕ»: нет данных

Страница «ЛКАО-ПРИБЛИЖЕНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн