Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ОКСАЗОЛИНЫ

ОКСАЗОЛИНЫ (дигидрооксазолы), мол.м. 71,09. Различают 2-, 3- и 4-оксазолины (ф-лы соотв. I-III). Наиб. практич. значение имеют замещенные производные 2-оксазолинов; 3- и 4-оксазолины изучены мало. Оксазолины и их замещенные - бесцв. жидкости или кристаллы с запахом пиридина (см. табл.); раств. в воде и орг. р-рите-лях. Оксазолины-слабые основания; для 2-оксазолинов рКа 5,5.

3506-4.jpg

2-Оксазолины обладают св-вами циклич. иминоэфиров. Большинство замещенных 2-оксазолинов довольно устойчивы к действию горячей воды, многие из них перегоняются с водяным паром; незамещенный 2-оксазолин в этих условиях быстро гидролизуется в N-(2-гидроксиэтилен)формамид, 2-фенил-2-оксазолин при продолжит. кипячении превращ. в N-(2-гидроксиэтил)бензамид:

3506-5.jpg

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОКСАЗОЛИНОВ

Заместитель

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., °С/мм рт.ст.


2-Оксазолины


Незамещенный

71,09

_

98*

2-Метил-

85,10

_

108-110

2-Фенил-

147,17

_

117-120/5

2-(2-Фурил)-

137,13

82-83

-

2-Трихлорметил-4,4-диметил-2,5-Дифенил-

216,49 223,26

58-59

125-127/0,1

2-Аллиламино-

112,15

-

1,05/1,0


3-Оксазолины


4-Амино-2,2,5,5-тетракис (трифторметил)-

379,11

130-132

-

4-Этокси-2,2,5,5-тетракис (трифторметил)-

372,14

-

136

* d2020 1,075

С сильными к-тами 2-оксазолины образуют неустойчивые соли, к-рые при нагр. до т-ры плавления или под действием Н2О разлагаются с раскрытием цикла, напр.:

3506-6.jpg

Кислотный или щелочной гидролиз 2-оксазолинов происходит с раскрытием цикла по связи О—С-2, р-ции с уксусным ангидридом или фенолом-с разрывом связи О—С-5:

3506-7.jpg

Хлорирование на холоду 2-арилпроизводных протекает с раскрытием цикла, бромирование в аналогичных условиях-без раскрытия, напр.:

3506-8.jpg

С алкилгалогенидами замещенные 2-оксазолинов образуют реак-ционноспособные соли оксазолиния (напр., ф-лы IV); эти соед. легко восстанавливаются под действием NaBH4 до производных оксазолидина и конденсируются с ароматич. альдегидами, напр.:

3506-9.jpg

С этиленоксидом в присут. LiCl 2-замещенные 2-оксазолинов образуют 5-замещенные 1-аза-4,6-диоксабицикло[3.3.0]октана:

3506-10.jpg

В условиях катионной полимеризации при нагр. (60-70 °С) в присут. SnCl4, эфирата BF3, HClO4 и др. 2-замещенные 2-оксазолинов полимеризуются с раскрытием цикла по связи О—С-5 в N-ацилзамещенные полиэтиленимины с мол.м. 3500-100000. В аналогичных условиях 2-алкенил-2-оксазолины образуют полимеры, содержащие в цепи фрагменты 2-оксазолинов; 2-изопропенил-2-оксазолины образуют сополимеры с бутил-акрилатом или метилметакрилатом.

Получают 2-оксазолин и его замещенные конденсацией 3506-11.jpg-амино-спиртов с карбоновыми к-тами, сложными эфирами, имино-эфирами (выход 90-95%), амидинами и др., напр.:

3506-12.jpg

Др. методы синтеза 2-оксазолинов:

3506-13.jpg

Замещенные 3-оксазолинов получают нагреванием а-гидроксикето-нов с NH3 в уксусной к-те или ароматич. альдегидами в присут. NH4Cl:

3506-14.jpg

Замещенные 2-оксазолинов, гл. обр. 2-алкил-4,4-диалкилпроизвод-ные,-присадки к топливам и маслам, антистатики для полиолефинов и текстильных изделий, ингибиторы коррозии (напр., 2-гептадецил-4,4-диметил-2-оксазолины), стабилизаторы для ПВХ, пластификаторы каучуков и ВВ, фотосенсибилизаторы (напр., 2,4-диметил-4-ацетилокси-2-оксазолины), антивспенива-тели, вулканизирующие агенты и т.д. Соли 2-алкил-2-оксазолинов (R = С917) и орг. к-т-катионные ПАВ и защитные покрытия для металлов (наиб. эффективны соли рицинолевой к-ты). Нек-рые производные 2-оксазолинов проявляют биол. активность [напр., антибиотик хлорамфеникол - 2-дихлорметил-4-гидроксиметил-5-(4-нитрофенил)-2-оксазолин и 2-алкил(арил)-4,4-диметил-2-оксазолин]; N-замещенные 2-амино-2-оксазолинов оказывают действие на центр, нервную систему; 2-замещенные 4-метил-4-гидроксиметил-2-оксазолинов-регуляторы роста растений.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с апгл., т. 5, М., 1961, с. 302; Frump J. A., "Chem. Rev.", 1971, v. 71, № 5, p. 483-505.

P. А. Караханов, В. И. Келарев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн