Кнорра реакции

Кнорра реакции, методы синтеза азотсодержащих гетероциклических соединений.

1) Получение 2-оксихинолинов внутримолекулярной конденсацией ариламидов b-кетокарбоновых кислот в присутствии серной кислоты:

2) Синтез 5-пиразолонов конденсацией эфиров b-кетокислот с гидразинами:

3) Получение пирролов конденсацией a-аминокетонов с кетонами, содержащими активную метиленовую группу:

4) Получение пирролов из g-дикетонов и аммиака или первичных аминов:

Кнорра реакции широко применяются в лабораторном и промышленном органическом синтезе, особенно для получения лекарств, веществ (например, антипирина, амидопирина, анальгина) и красителей (хинолинцианиновых, пиразолоновых и др.). Реакции разработаны (с 1884) немецким химиком Л. Кнорром (L. Knorr).

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфильда, пер. с англ., т. 1—2, М., 1953—54.

Б. Л. Дяткин.

Комментарии^*

Дополнения к описанию реакции Кнорра:

Механизм реакции Кнорра (синтез пиразолонов): Ключевым этапом является нуклеофильная атака гидразина на карбонильную группу β-кетоэфира с последующей циклизацией и дегидратацией, приводящей к образованию 5-пиразолона.
Специфика синтеза пирролов: Реакция между α-аминокетоном и кетоэфиром (например, ацетоуксусным эфиром) протекает через конденсацию с образованием промежуточного азадиена (ениламина) с последующей внутримолекулярной циклизацией.
Важность и ограничения: α-Аминокетоны, используемые в синтезе пирролов, часто неустойчивы и склонны к димеризации, поэтому их получают in situ восстановлением соответствующих изонитрозокетонов.

^*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.

Синонимы/примеры:^* Реакция Кнорра; Реакция Кнорра-Ланга; Синтез Кнорра

^*подобраны ИИ, возможны неточности

Читайте еще