Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Вакансии для химиков
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КНOРРА РЕАКЦИЯ

КНOРРА РЕАКЦИЯ, синтез пирролов взаимодействием a-аминокетонов с карбонильными соед., содержащими активир. a-метиленовую группу:
401_420-20.jpg
Проводят нагреванием смеси реагентов в уксусной к-те. Р-ция протекает с высоким выходом, если R' и R''' - алкил, арил, ацил, алкоксикарбонил, R и R'' - ацил, алкоксикарбонил; при R-H, алкил, арил и R'' - алкил выходы ниже. Предполагают, что на первой стадии р-ции СО - группа карбонильного компонента взаимод. с аминогруппой, на второй происходит замыкание цикла:
401_420-21.jpg
a-Аминокетоны склонны к самоконденсации с образованием производных пиразина, поэтому в Кнорра реакцию их вводят в виде гидрохлоридов или используют в момент получения при восстановлении a-изонитрозокетонов. Пример такого проведения Кнорра реакции-синтез т. наз. пиррола Кнорра через a-гидроксиминоацетоуксусный эфир (ф-ла I):
401_420-22.jpg
Известен ряд модификаций Кнорра реакции, включающих стадию - отщепления ацильного фрагмента аминокетона; этими способами можно успешно получать не только ацил- и алкоксикарбонилпирролы, но и алкилпирролы. Так, при использовании в качестве карбонильного компонента производных b-кетоальдегидов образуются не пирролкарбальдегиды, а алкилзамещенные пирролы:
401_420-23.jpg
Подобным образом идет р-ция с a-алкил-b-дикетонами.
401_420-24.jpg
В случае р-ции аминомалонового эфира с b-кетоэфирами образуется енамин, ацилирование к-рого позволяет осуществить циклизацию, напр.:
401_420-25.jpg
Вместо а-аминокетонов или a-изонитрозокетонов в Кнорра реакции могут быть использованы монофенилгидразоны b-дикетонов, напр.:
401_420-26.jpg
Р-ция открыта Л. Кнорром в 1884. К Кнорра реакции иногда относят также след, р-ции: 1. Синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. и NH3 или первичных аминов:
401_420-27.jpg
R и R' - алкил, ОН, NH2, NHR. Р-ция открыта в 1885 независимо Л. Кнорром и С. Паалем; иногда наз. р-цией Пааля-Кнорра. 2. Синтез 2-хинолонов из a-кетоэфиров и ариламинов:
401_420-28.jpg
Р-ция открыта Л. Кнорром в 1886. 3. Синтез пиразолов из 1,3-дикарбонильных соед. и гидразинов:
401_420-29.jpg
Р-ция открыта Л. Кнорром в 1883. Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. I, M., 1953, с. 222 24; Вацуро К. В., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976, с. 216-18; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 198, 204, 356 60. , Л. И. Беленький.


===
Исп. литература для статьи «КНOРРА РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «КНOРРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн