Гаттермана-Коха реакция
ГАТТЕРМАНА-КОХА РЕАКЦИЯ, формилирование ароматич. соед. действием на них смеси СО и НС1, напр.:
Р-цию проводят при высоком (10-25 МПа) или атм. давлении. Катализаторами служат к-ты Льюиса (гл. обр. А1С13), промоторами-CuCl2, NiCl2 или Т1С14. В р-цию вступают бензол, алкил- и галогенбензолы, а также полициклич. ароматич. соед. (напр., нафталин). Последние формилируются только в присут. смеси HF с BF3. Если синтез проводят при высоком давлении, возможны изомеризация и диспропорционирование алкилбензолов.
Родственная р-ция-непосредственное формилирование алкилбензолов формилфторидом при комнатной т-ре в присут. BF3.
Гаттермана - Коха реакция -частный случай р-ции Фриделя - Крафтса. Применяют для пром. получения ароматич. альдегидов, напр. бензальдегида, n-хлорбензальдегида и алкилбензальдегидов.
Р-ция открыта Л. Гаттерманом и Ю. Кохом в 1897.
Краунз Н., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 5, М., 1951, с. 271-83; Мачинская И. В., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 277-306; Голубев Г. С. [и др.], "Ж. прикл. химии", 1979, т. 52, № 4, с. 954-55. М.П. Егоров.
Комментарии*
Дополнения к описанию реакции Гаттермана-Коха:
- Механизм реакции: Реакция протекает по механизму электрофильного ароматического замещения. В присутствии кислоты Льюиса (например, AlCl₃) монооксид углерода (CO) и хлороводород (HCl) образуют высокоэлектрофильный катион формилия (⁺CH=O), который атакует ароматическое кольцо.
- Ограничения субстратов: Реакция не идет с ароматическими соединениями, содержащими сильные электроноакцепторные группы (например, -NO₂, -CN, -COR), так как они деактивируют кольцо по отношению к электрофильной атаке. Фенолы и анилины также обычно не используются из-за их комплексообразования с катализатором.
- Промоторы: Роль промоторов, таких как CuCl₂, заключается в окислении образующегося в следовых количествах водорода, что предотвращает восстановление промежуточного продукта до метильного производного и повышает выход целевого альдегида.
- Современное значение: Несмотря на историческую и промышленную важность, классический метод часто заменяется более безопасными и селективными процессами, такими как формилирование по Вильсмейеру-Хааку или использование менее коррозионных систем (например, с хлоридом олова(II) SnCl₂).
*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.
Синонимы/примеры:*
Реакция Гаттермана-Коха; Формилирование по Гаттерману-Кочу
*подобраны ИИ, возможны неточности
Дополнения к описанию реакции Гаттермана-Коха: