Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ГАЛОГЕНФОСФИТЫ

ГАЛОГЕНФОСФИТЫ, соед. общей ф-лы (RO)nPHal3_n, где R-opг. радикал; Hal = F, Cl, Br (соед. с Hal = I обычно неустойчивы); л = 1,2. Молекулы имеют пирамидальную форму; углы связей у Р составляют ~ 100°. Большинство галогенфосфитов-жидкости (см. табл. 1) с резким неприятным запахом; раств. в орг. р-рителях. Имеют большой диапазон хим. сдвигов в спектрах ЯМР 31Р (от - 110 до - 210 м.д.). Полосы поглощения в ИК-спектре (табл. 2) существенно зависят от природы галогена.

Галогенфосфиты-слабые основания. На воздухе дымят. С водой, к-тами, водными р-рами щелочей и окислителями реагируют бурно (иногда со взрывом). Образуют комплексы с переходными металлами. С электрофилами галогенфосфиты реагируют по схеме:
1097-30.jpg

Табл 1.-СВОЙСТВА ГАЛОГЕНФОСФИТОВ
1097-31.jpg

Табл. 2-ХАРАКТЕРИСТИЧНЫЕ ЧАСТОТЫ В ИК-СПЕКТРЕ ГАЛОГЕНФОСФИТОВ
1097-32.jpg

При взаимод. галогенфосфитов с нуклеофилами образуются соед. трех-или пятивалентного Р, напр.:
1097-33.jpg

С алкил- и ацилгалогенидами галогенфосфиты вступают в р-цию Арбузова, напр.:
1097-34.jpg

Дигалогенфосфиты обычно получают действием спиртов или фенолов на РС13 или РВr3, напр.:
1097-35.jpg

Для введения в молекулу второй группы RO используют акцептор HHal (напр., NR3) или применяют алкоголяты. Иногда для получения галогенфосфитов удобно использовать р-цию обмена, напр.: (С6Н5О)3Р + 2РС13 -> ЗС6Н5ОРС12.1097-36.jpgХлор-алкилфосфиты с высоким выходом получают действием галогенидов трехвалентного Р на эпоксиды (оксираны).

Галогенфосфиты-промежут. продукты в синтезе фунгицидов, инсектицидов, антиоксидантов и др.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНФОСФИТЫ»: Пурдела Д., Вылчан у Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 181-85; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М.. .983. с. 670-81. Г.И. Дрозд.

Страница «ГАЛОГЕНФОСФИТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн