Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ФОСФОНАТЫ

ФОСФОНАТЫ, эфиры фосфоновых к-т общей ф-лы 5028-10.jpg , где R, R' - орг. радикал, n — 1, 2 (иногда к фосфонатам необоснованно относят любые производные фосфоновых, а также тио- и селенофосфоновых к-т). Фосфонатами называют также соли фосфоновых к-т.

Фосфонаты подразделяют на кислые, или первичные (n=1), и полные, или вторичные (п = 2). Назв. фосфоната включает назв. орг. радикалов (радикала) в алкоксильной группе (приводятся вначале) и назв. радикала у атома P, к-рые являются префиксами к слову фосфонат; иногда фосфонаты наз. как эфиры органил-фосфоновых к-т [напр., PhP(O)(OH)OC2H5 - этилфенилфос-фонат, или этиловый эфир фенил фос фоновой к-ты].

Фосфонаты встречаются в природе, напр. эфиры 2-аминоэтил- и 2-метиламиноэтилфосфоновых к-т обнаружены в нек-рых морских организмах (см. Фосфолипиды).

Фосфонаты с низшими алкильными, алкенильными и арильными радикалами у атомов P и О - жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения, остальные - кристаллич. в-ва или масла. Фосфонаты, как правило, раств. в орг. р-рителях, низшие -также в воде. Первичные фосфонаты- к-ты средней силы [напр., для n-ClC6H4P(O)(OC4H9)OH рКа 1,7], образуют соли с аминами. Соед. с низшими алкоксильными группами обладают выраженной алкилирующей способностью.

Конфигурация молекул фосфонатов- тетраэдрическая; 5028-11.jpg 1,57· 10-29 Кл· м. В спектрах ЯМР 31P хим. сдвиги (в м.д.) 1-53. Полоса поглощения связи P = O в ИК спектрах находится в области 1200-1280 см -1.

Диариловые эфиры обычно устойчивы до 300 0C, диалки-ловые выше 150 0С постепенно разлагаются, образуя кислый фосфонат и олефин. При нагр. кислые фосфонаты диспропорционируют и дают конденсир. полифосфаты, ди-5028-12.jpg-галогеналкиловые эфиры подвергаются гомополиконденсации; 5028-13.jpgгидроксиалкил-фосфонаты в зависимости от условий проведения р-ции и строения соед. претерпевают разл. превращения:

5028-14.jpg

Большинство фосфонатов устойчиво к гидролизу. В водных р-рах щелочей полный гидролиз диалкилфосфонатов достигается при т-рах ок. 130 0C под давлением, в присут. к-т для этого требуется многочасовое кипячение. Сравнительно легко гид-ролизуются фосфонаты, содержащие в 5028-15.jpgположении алкоксильного радикала Hal, R'O и R'2N, а также нек-рые виниловые эфиры. При щелочном гидролизе эфиров пергалоген- и 5028-16.jpgгидрокси-алкилфосфоновых к-т наблюдается разрыв связи P-C.

Благодаря электронодонорным св-вам полные фосфонаты образуют устойчивые адцукты с BX3 (X = Hal, OR') и AlR'3. Кислые фосфонаты [напр., (2-этилгексил)метилфосфонат] способны связывать в прочные комплексы ионы тяжелых металлов (U, Th, Pu и др.).

При действии PCl5 полные и кислые фосфонаты превращаются в хлорангидриды RP(O)(OR')С1, при действии RC(O)F полные фосфонаты- во фгорангидриды. При нагр. хлорангидридов RP(O)(OR')Cl с кислыми фосфонатами образуются пирофосфонаты RP(O)(OR')OP(O)R(OR'). При смешении полного фосфоната и RP(O)F2 при 100-150 0C спустя 20-30 ч устанавливается равновесие:

5028-17.jpg

Фосфонаты с активной метиленовой группой у атома P. используют для алкенилирования карбонильных соед. (см. Хорнера реакция). Диэфиры 5028-18.jpgалкенилфос фоновых к-т присоединяют по кратной связи ROH, RSH, HNR2 и HP(O)(OR)2.

Фосфонаты получают взаимод. RP(O)Cl2 со спиртами, фенолами или с их Na- или К-производными (в зависимости от условий получают полные или кислые фосфонаты); перегруппировкой третичных фосфитов под действием RHal (см. Арбузова реакция); р-цией алкилирования вторичных фосфитов (см. Михаэлиса-Беккера реакция); присоединением вторичных фосфитов к соед. с активированными двойными или тройными связями (см., напр., Кабачника-Филдса реакция); окислением (с помощью H2O2, N2O4 и др.) эфиров фосфонистых к-т 5028-19.jpg где n = 1-2; этерификацией фосфоновых к-т окисями олефинов, эфирами ортокарбоновых к-т, третичными фосфитами, диазоалканами и спиртами (в присут. карбо-диимидов или др. конденсирующих агентов); взаимод. алкил-галогенидов с PHal3 и AlCl3 (см. Клея-Киннера-Перрена реакция).

Многие фосфонаты - пестициды [напр., хлорофос Cl3CCH(OH)P(O)(OCH3)2], экстрагенты (напр., кислые 2-этилгексиловые эфиры алкилфосфоновых к-т), лек. ср-ва [напр., армин - этил(n-нитрофенил)этилфосфонат], ПАВ (кислые фосфонаты и их соли; см. Алканфосфонаты).

Лит. см. при ст. Фосфоновые кислоты. Г. И. Дрозд.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн