Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ФОСФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

ФОСФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы RP(O)(OH)2, где R - орг. радикал, связанный с атомом P связью C-P.

Фосфоновые кислоты, как правило, гигроскопичные бесцв. кристаллы с четкими т-рами плавления; раств. в воде и полярных орг, р-рителях. Фосфоновые кислоты- двухосновные к-ты средней силы; склонны к димеризации. Для многих из них значения рK1 находятся в области 1,1-2,8, рК2 3,9-8,5.

В спектрах ЯМР 31P хим. сдвиги для фосфоновых кислот лежат в области 5-31 м. д., полосы поглощения связи P = O в ИК спектрах -в области 1150-1220 см -1.

С основаниями фосфоновые кислоты образуют кислые и средние соли (эфиры и соли фосфоновых кислот наз. фосфонатами). Фосфоновые кислоты, содержащие пергалогеналкильные и нек-рые замещенные ароматич. радикалы, реагируют с избытком щелочи с разрывом связи P-C. При длит, нагревании фосфоновые кислоты отщепляют H2O и образуют олигоконденсир. соединения.

Фосфоновые кислоты этерифицируются только в присут. катализаторов (напр., карбодиимидов). Моно- или диэфиры образуются при действии на фосфоновые кислоты диазоалканов, эпоксидов, азиридинов. При действии PCl5, SOCl2 или SF4 образуются соответствующие дигалогенангидриды. Нагревание фосфоновых кислот с их дихлорангидрида-ми приводит к ангидридам фосфоновых кислот.

Обычно фосфоновые кислоты получают гидролизом RP(O)X2 (X = Cl, Br, OR, SR, NR2; X2 = О), окислением первичных фосфинов или фосфонистых к-т, при взаимод. фосфористой к-ты с олефи-нами или карбонильными соед., а также в р-циях PCl3 с нитрилами, карбоновыми к-тами, альдегидами и кетонами, напр.:

5028-44.jpg

Аналоги фосфоновых кислот, содержащие атомы S или Se,- обычно малоподвижные жидкости, склонные к разложению при повышенных т-рах и в водных р-рах; они обладают несколько более высокой кислотностью, чем их кислородные аналоги. Многие их св-ва и способы получения такие же, как описаны выше. Специфич. способ синтеза ди- и тритиофосфоновых к-т - взаимод. P4S10 с реактивом Гриньяра с послед. гидролизом:

5028-45.jpg

Тио- и селенофосфоновые к-ты используют в препаративной практике.

Большинство фосфоновых кислот не обладает значит, физиол. активностью. Нек-рые из них, напр. фосфономицин (ф-ла I), активны против внекишечных гельминто-зов и проказы; фосфонуксусная к-та HOOCCH2P(O)(OH)2 обладает выраженной активностью по отношению к нек-рым вирусам.

5028-46.jpg

О применении фосфоновых кислот см. Нитрилотриметиленфосфоновая кислота и Оксиэтилидендифосфоновая кислота.

Лит.: Нифантьев Э.Е., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 233-59; Freedmann L., D oak G., "Chem. Rev.", 1957, v. 57, № 3, p. 479-523; Worms K., S chmidt-Dunker M., в кн.: Organic phosphorus compounds, eds. G. Kosolapoff, L. Maier, v. 7, N. Y., 1976, p. 1-486.

Г. И. Дрозд.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн