Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АННУЛЕНЫ

АННУЛЕНЫ (от лат. annulus, anulus-колечко), моноциклич. углеводороды с системой сопряженных двойных связей общей ф-лы (СН)2m, где т1032-4.jpg2, их производные, а также би- и полициклич. соединения, содержащие аннуленовый цикл. В более узком смысле к аннуленам относят только макроциклы (т1032-5.jpg5).

В названиях аннуленов число атомов С в цикле обозначают цифрой в квадратных скобках, напр. [14]аннулен-циклотетрадекагептаен. Низшие аннулены обычно называют по номенклатуре ИЮПАК, напр. циклобутадиен, или используют тривиальные названия, напр. бензол.

Если в моноциклич. аннуленах т - нечетное число, кол-во1032-6.jpgэлектронов в единой сопряженной системе молекулы составляет 4и + 2 (т - ноль или целое положит. число) и молекула плоская, то, согласно правилу Хюккеля, она обладает арома-тич. характером, как, напр., бензол. [10]аннулен и [14]аннулен неплоские. [18] аннулен (ф-ла I) имеет почти плоскую молекулу, обладает повыш. устойчивостью и для него известны нек-рые р-ции электроф. замещения, характерные для бензола. Если т - четное число, то кол-во1032-8.jpgэлектронов равно 4п, и, имея плоскую молекулу, соед. может проявлять антиароматич. св-ва, т.е. обладать в осн. состоянии повыш. энергией по сравнению с энергией, рассчитанной или найденной для модельной системы. К таким аннуленам относится крайне неустойчивый циклобутадиен, содержащий делокализованную систему двойных связей. Циклооктатетраен (II) и [16]аннулен (III) из-за неплоских молекул не обладают антиароматичностью и ведут себя как обычные полиолефины.
1032-7.jpg

Для многих аннуленов характерна флуктуация структуры, сопровождающаяся обменом между внутр. и внеш. протонами.

Методы синтеза аннуленов:

1. Окислит. сочетание терминальных диацетиленов с послед. изомеризацией и гидрированием тройных связей (метод Зондхаймера):
1032-9.jpg

2. Фотохим. изомеризация цис-димера циклооктатетраена с образованием [16]аннулена.

3. Синтез мостиковых [10]аннулена и [14]аннулена из конденсиров. углеводородов путем расширения 6-членного цикла до 7-членного в результате присоединения карбена по связи С=С, общей для двух циклов, и рядом послед. превращений:
1032-10.jpg


===
Исп. литература для статьи «АННУЛЕНЫ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М„ 1981, с. 455-511. Л. И. Беленький.

Страница «АННУЛЕНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн