Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


НИТРОНЫ

НИТРОНЫ, N-оксиды азометинов, соед. общей ф-лы 3055-33.jpg . Различают альдонитроны (R-H, R' и R:-орг. радикалы) и кетонитроны (R, R', R: - орг. радикалы). По номенклатуре ИЮПАК нитроны называют, добавляя слово "оксид" к назв. алкилиденамина, напр.3055-34.jpg N-бензилиденметиламин-N-оксид. Нитроны изомерны сазиридинам (изонитронам).

Нитроны, как правило, кристаллич. в-ва. ИК спектр имеет характеристич. полосу при 1550-1620 см-1 (C=N), в УФ спектрах несопряженных нитронов lмакс 240 нм (lge ~ 4), в спектре ПМР альдонитронов хим. сдвиг (d) ~ 7 м.д. (a-Н), в спектре ЯМР 13С хим. сдвиг a-С-атома ~ 142 м.д.

Электронное строение нитронов может быть представлено резонансными структурами:

3055-35.jpg

Нитроны-слабые основания, при действии к-т протонируются по атому О с образованием непрочных солей. Алкилирова-ние и ацилирование также происходят по атому О; ацили-рование обычно сопровождается перегруппировкой, приводящей к амидам:

3055-36.jpg

Нитроны вступают в р-ции 1,3-присоединения с нуклеофилами, образуя производные М,М-дизамещенных гидроксиламина; при гидролизе образуются карбонильные соед. и гидро-ксиламины:

3055-37.jpg

Атомы водорода С-алкильных групп обладают кислыми св-вами: легко обмениваются на дейтерий, галоген, нитро-зогруппу, вступают в конденсацию типа альдольной, напр.:

3055-38.jpg

Нитроны легко вступают в р-ции диполярного [3 + 2]-цикло-присоединения с алкенами, диенами и др. Альдонитроны, особенно в случае цис-расположения атомов Н и О, более реакционноспособны, чем кетонитроны. Р-ции позволяют получать с высокими выходами разл. гетероциклич. соед., напр.:

3055-39.jpg

Под действием сильных оснований нитроны претерпевают 1,3-прототропный сдвиг:

3055-40.jpg

Нек-рые нитроны легко дают циклич. димеры; при УФ облучении изомеризуются в оксазиридины, при нагр. происходит обратная р-ция:

3055-41.jpg

Нитроны устойчивы к действию большинства окислителей. Водный р-р периодата окисляет альдонитроны до N-гидрокси-амидов. Восстановление нитронов комплексными гидридами металлов приводит к N,N-дизамещенным гидроксиламина, а при каталитич. восстановлении образуются азометины и вторичные амины:

3055-42.jpg

Нитроны реагируют со своб. радикалами с образованием нитро-ксильных радикалов, что используют в методе спиновых ловушек:

3055-43.jpg

Осн. методы синтеза нитронов: 1) конденсация карбонильных соед. с N-замещенными гидроксиламина:

3055-44.jpg

2) алкилирование оксимов алкилгалогенидами или непредельными карбонильными соед., напр.:

3055-45.jpg

3) конденсация нитрозоароматич. соед. с бензилгалогени-дами или N-метиленпиридиниевыми солями:

3055-46.jpg

4) окисление N,N-дизамещенного гидроксиламина:

3055-47.jpg

Благодаря доступности и многообразию превращений нитроны широко применяются для синтеза сложных прир. в-в, стабильных нитроксильных радикалов и в изучении механизмов р-ций.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М,, 1982, с. 613-18; Имидазолиновые нитроксильные радикалы, Новосиб., 1988; Breuer Eli, The chemistry of functional groups, ed. by S. Patai, pt 1, 1982. Л.Б. Володарский.

Еще по теме:
___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн