Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


НИТРEНЫ

НИТРEНЫ, нестабильные соед. одновалентного азота общей ф-лы 3051-20.jpg, где R-алкил, арил, гетарил, NR'2, OR', CN и др. Нитрены- высокореакц. промежут. частицы, являющиеся азотистыми аналогами карбенов. Как и в случае карбенов, для нитренов возможны синглетное и триплетное электронные состояния.

Для обнаружения и прямого изучения нитренов используют такие же физ.-хим. методы, как и для карбенов (флеш-фотолиз, матричная изоляция и др.).

Известны 2 осн. метода генерирования нитренов: термич. или фотохим. разложение азидов и нек-рых других соед.; a-эли-минирование при действии оснований на О-арилсульфонил-гидроксиламины (можно использовать и др. производные):

3051-21.jpg

Для генерирования арил- и аминонитренов применяют также частичное восстановление нитро- и нитрозосоед. (чаще всего под действием R'3P), напр.:

3051-22.jpg

На хим. св-ва нитренов влияет их электронное состояние. Наиб. важные р-ции нитренов: отщепление атома водорода от др. субстратов с превращ. в амины (характерно для триплетных нитренов), внедрение по связи С—Н (характерно для синглетных нитренов), присоединение по кратным связям (для синглетных нитренов р-ция стереоспецифична), перегруппировки (напр., изомеризация в имины):

3051-23.jpg

Среди нитренов выделяют аминонитрены (д и а э е н ы, 1,1-диазе-ны), обычно имеющие синглетное основное состояние 3051-24.jpg Нек-рые диазены, имеющие объемные заместители (напр., ди-трет-бутилдиазен), существуют в стабильном виде. Для генерирования диазенов кроме общих методов генерирования нитренов используют окисление [чаще всего под действием Рb(ОАс)4] гем-дизамещенного гидразина RR'NNH2, а также р-ции вторичных аминов с дифторамином NHF2 либо с HN=0, образующимся из соли Ангели NaON=NO2Na или N-фенилсульфонилгид-роксиламином HONHSO2C6H5. Для диазенов характерны легкое присоединение протона к нитреновому атому азота с образованием диазениевого катиона 3051-25.jpg , внутримол. перегруппировки (р-ция 1), расщепление с выбросом молекулы N2 (в отсутствие акцепторов) (2), а также ди-меризация с образованием симметричных тетразенов RR'N—N=N—NRR'.

3051-26.jpg

Р-ции с участием нитренов используют в разл. синтезах, напр. для получения азиридинов.

Лит.: Иоффе Б. В., Семенов В. П., Оглоблин К. А., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева", 1974, т. 19, № 3, с. 314-24; Семенов В. П., Студеников А. Н., Оглоблин К.А., там же, 1979, т. 24, № 5, с. 485-95; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М-, 1982, с. 353-62; Суворов А. А., Кузнецов М. А., "Успехи химии", 1987, т. 56, в. 8, с. 1324-38; Кузнецов М, А., Иоффе Б. В., там же, 1989, т. 58, в. 8, с. 1271-97; Lwowski W., Nitrenes, N.Y., 1970. Л. Г. Менчиков.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн