Мак-Лафферти перегруппировка
МАК-ЛАФФЕРТИ ПЕРЕГРУППИРОВКА, протекает при масс-спектрометрич. исследованиях орг. соед., содержащих ненасыщ. группу С=Х (X = О, N, С, S). Заключается в миграции атома Н в катион-радикале (мол. ионе) исследуемого соед. от g-атома С к атому X через 6-членное переходное состояние, напр.:
Мак-Лафферти перегруппировка впервые обнаружена Ф. Мак-Лафферти в 1956 при изучении алифатич. кетонов и карбоновых к-т (X = О). Характерна также для алкенов, альдегидов, сложных эфиров, амидов, тиокетонов, тиоэфиров, оксимов, гидразонов, азометинов, нитрилов и др. Перегруппировка региоселективна. Легкость протекания р-ции определяется расстоянием между группой СХ и атомом Н в g-положении, к-рое не должно превышать 0,18 нм. Протекание перегруппировки в каждом случае доказывается изучением дейтеромеченых соед., наличием в масс-спектре метастабильного пика, отвечающего переходу а в б, а также исследованием распада катион-радикала а методом тандемной масс-спектрометрии. Мак-Лафферти перегруппировка используется для определения строения орг. соединений.
===
Исп. литература для статьи «МАК-ЛАФФЕРТИ ПЕРЕГРУППИРОВКА»: Вульфсон Н. С., Заикин В. Г., Микая А. И., Масс-спектрометрия органических соединений, М., 1986; Zollinger M., Seibl J., "Org. Mass Spectrom.", 1985, v. 20, № 11; p. 649-61. Д. В. Давыдов.
Страница «МАК-ЛАФФЕРТИ ПЕРЕГРУППИРОВКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
Активные темы форума