Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА

ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение суль-фоксидов, содержащих не менее одного а-водородного атома, в a-ацилоксисульфиды под действием ангидридов кар-боновых к-т:

4029-7.jpg

Особенно легко вступают в Пуммерера перегруппировку (b-дисульфоксиды, b-оксо-и b-сульфенилсульфоксиды. Выход р-ции 70% и выше. В случае несимметричных сульфоксидов ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному а-углеродному атому, напр.:

4029-8.jpg

Под действием ангидридов дикарбоновых к-т перегруппировка не происходит.

Механизм р-ции включает образование промежут. илида (ф-ла I):

4029-9.jpg

Р-ция, подобная Пуммерера перегруппировке, происходит при действии на суль-фоксиды хлорангидридов карбоновых к-т, неорг. галогени-дов (ВС13, РС13, SO2C12 и др.) и Р2О5. В этих случаях образуются a-галогенсульфиды. Подобная перегруппировка происходит также, когда молекула содержит семиполярную связь S—С, напр.:

4029-10.jpg

Пуммерера перегруппировку применяют в препаративном синтезе. Она открыта в 1909 Р. Пуммерером.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 275-77.

Н. В. Лукашев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн