АЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, содержат сопряженную систему1021-15.jpgсвязей, атомы углерода к-рой м. б. помечены произвольной меткой (обозначена звездочкой) т. обр., чтобы помеченные атомы имели в кач-ве непосредств. соседей только непомеченные, а последние соседствовали только с помеченными. Примеры альтернантных углеводородов: бутадиен (ф-ла I), нафталин (II), бензильный радикал (III). Фульвален (ф-ла IV) не относится к альтернантным углеводородам. В зависимости от числа атомов С различают четные и нечетные альтернантные углеводороды. Понятие об альтернантных углеводородах было введено для упрощения квантовохим. расчетов; позднее оказалось, что альтернантные углеводороды обладают рядом специфич. св-в.

Порядки связей между двумя помеченными или непомеченными атомами альтернантных углеводородов равны нулю; при этом1021-16.jpgэлектронная плотность на каждом атоме С нейтральной молекулы равна 1. Молекулярные орбитали (МО) четных альтернантных углеводородов являются парными - каждой связывающей МО соответствует разрыхляющая. МО характеризуются равными по абс. величине, но противоположными по знаку коэф. при атомных орбиталях. Влияние заместителя, находящегося в помеченном положении, проявляется во всех др. поме-
1021-17.jpg

ченных положениях сильно, а в непомеченных - очень слабо. Потенциалы окисления альтернантных углеводородов прямо пропорционально связаны с потенциалами восстановления. Катион- и анион-радикалы одного и того же альтернантного углеводорода имеют сходные электронные спектры и спектры ЭПР. Понятие об альтернантных углеводородах используют для предсказания реакц. способности орг. соед. с сопряженными связями.


===
Исп. литература для статьи «АЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ»: Базиленский М.В., Методы молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул., М., 1969, с. 77-83; Яновская Л.А., Современные теоретические основы органической химии, М., 1978, с. 77-85. 3. В. Тодрес.

Страница «АЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.