Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


II. Реакции окисления

Многие этиленовые углеводороды имеют склонность медленно окисляться кислородом воздуха, и вообще этиленовые соединения весьма чувствительны к действию окислителей, которое почти всегда направляется именно на этиленовую связь.

При осторожном действии на этиленовые углеводороды перманганата в щелочном растворе по двойной связи присоединяются атом кислорода и молекула воды и получаются двухатомные спирты, или гликоли (Е. Е. Вагнер), например:

Еще легче получаются гликоли при нагревании олефинов с перекисью водорода в присутствии муравьиной кислоты; при этом сначала образуется надмуравьиная кислота

которая и присоединяется к олефину, давая после гидролиза гликоль:

При 150—350° С низшие олефины в газовой фазе окисляются воздухом над катализатором (серебром или золотом), образуя окиси олефинов, например:

Олефины образуют окиси также и в растворах при низкой температуре под действием гидроперекисей кислот, в частности гидроперекиси бензоила (реакция Прилежаева):

При более энергичном действии окислителей на этиленовые углеводороды цепь атомов углерода разрывается по месту двойной связи и получаются, в зависимости от строения исходного углеводорода, или органические кислоты, или кетоны. Так, например, триметилэтилен (СН3)2С=СН—СН3 расщепляется с образованием ацетона и уксусной кислоты; углеводород строения R—СН=СН—R' дает две кислоты: R—СООН и R'—СООН. Ввиду этого реакции окисления очень часто применяются для определения строения ненасыщенных соединений. Окисление перманганатом в нейтральной или щелочной среде применяется как качественная реакция на кратные связи (раствор перманганата моментально обесцвечивается с выделением бурой перекиси марганца). Этиленовые углеводороды гладко окисляются тетраацетатом свинца и осмиевым ангидридом; при этом двойная связь разрывается и образуются гликоли с тем же числом атомов углерода. Окисление в жидкой фазе кислородом или воздухом, вопреки прежним представлениям, направляется не на атомы углерода, связанные двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью; при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения:


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн