ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ
КИСЛОТЫ, содержат в молекуле карбоксильную группу и атомы галогенов.
Назв. галогенкарбоновых кислот производят от назв. карбоновых к-т с указанием числа атомов
галогена и их положения относительно карбоксильной группы, напр. С1СН2СООН-хлоруксусная
к-та, СН2С1СНС1СООН --дихлорпропионовая.
Галогенкарбоновые кислоты
вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и галогензамещенных углеводородов.
Взаимное влияние атома галогена и группы СООН быстро уменьшается с удалением
их друг от друга. Так, кислотность снижается в рядугалогенкарбоновые кислоты,
галогенкарбоновые кислоты,
галогенкарбоновые кислоты. Тригалогенуксусные к-ты легко декарбоксилируются. Карбоксильная группа
сильно увеличивает способность галогена к нуклеоф. замещению: На1СН2СООН
+ НА -> АСН2СООН + HHal, где А = ОН, OR, NH2, SH,
CN. Под действием водных р-ров щелочей наряду с замещением атома галогена
от
галогенкарбоновых кислот отщепляется HHal, напр.: RCH(Hal)CH2COOH -> RCH=CHCOOH +
HHal. При гидролизе
галогенкарбоновых кислот и
галогенкарбоновых кислот образуются лактоны, напр.: ,
где n=2,3
Эфирыгалогенкарбоновых кислот при взаимод. с карбонильными соед. в присут. сильных оснований превращ.
в эфиры глицидных к-т (р-ция Дарзана), в присут. Zn - в эфиры
гидроксикарбоновых
к-т (р-ция Реформатского), напр.:
Галогенкарбоновые кислоты и их производные присоединяются к непредельным соед. в присут. трет-бутилпероксида:
На1СН2СООН + RCH=CH2 -> RCH2CH2CH(Hal)COOH,
а также вступают с ними в р-цию теломеризации.
Методы получения галогенкарбоновых кислот:
1. Введение
галогена в карбоновые к-ты-прямоегалогенирование
к-т или их производных в присут. катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского);
присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там; замещение
гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена
галогенкарбоновых кислот другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. фторированием.
2. Введение карбоксильной группы в галогенсодержащие соед.-окисление галогеноспиртов, галогенальдегидов, моно- и дигалогеналкенов; превращ. ди- и полигалогензамещенных (особенно содержащих разные галогены или одинаковые, но различающиеся подвижностью) в металлоорганические соединения с последующим их карбоксилированием; гидролиз дигалогенметиленовой и тригалогенметильной групп.
Многие
галогенкарбоновые кислоты применяют в пром-сти; так, монохлоруксусную к-ту - в произ-ве красителей,
карбоксиметилцеллюлозы, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусных к-т.
Дихлоруксусная ихлорпропионовая
к-ты используются в синтезе лек. в-в (напр., пантотеновой к-ты),
хлорэнантовая
и
хлорпеларгоновая
к-ты - для получения полиамидов, нек-рые фторкислоты - для синтеза фторсодержащих
полимеров. Na-Соли ряда галогенкарбоновых кислот - гербициды. Na-Соль цис-3-хлоракриловой
к-ты (акрофол) - дефолиант хлопчатника, Na-соль фторуксусной к-ты-инсектицид
и родентицид. См., напр., Хлоруксусные кислоты, Xлорпропионовые кислоты,
Фторуксусная кислота, Трифторуксусная кислота, Три-фторнадуксусная кислота.
Многие
галогенкарбоновые кислоты обладают раздражающим действием; ПДК
галогенкарбоновых кислот 1-5 мг/м3,
галогенкарбоновые кислот 5-10 мг/м3. Эфиры низших галогенкарбоновых кислот-лакриматоры.
===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ»: Методы
элементоорганичесхой химии. Хлор. Алифатические соединения, под общ. ред.
А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1973; Общая органическая химия,
пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 137-55. Д. В. Иоффе.
Страница «ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.