Галогенкарбоновые кислоты

ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, содержат в молекуле карбоксильную группу и атомы галогенов. Назв. галогенкарбоновых кислот производят от назв. карбоновых к-т с указанием числа атомов галогена и их положения относительно карбоксильной группы, напр. С1СН2СООН-хлоруксусная к-та, СН2С1СНС1СООН -1096-29.jpg-дихлорпропионовая.

Галогенкарбоновые кислоты вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и галогензамещенных углеводородов. Взаимное влияние атома галогена и группы СООН быстро уменьшается с удалением их друг от друга. Так, кислотность снижается в ряду1096-30.jpgгалогенкарбоновые кислоты,1096-31.jpgгалогенкарбоновые кислоты,1096-32.jpgгалогенкарбоновые кислоты. Тригалогенуксусные к-ты легко декарбоксилируются. Карбоксильная группа сильно увеличивает способность галогена к нуклеоф. замещению: На1СН2СООН + НА -> АСН2СООН + HHal, где А = ОН, OR, NH2, SH, CN. Под действием водных р-ров щелочей наряду с замещением атома галогена от1096-33.jpgгалогенкарбоновых кислот отщепляется HHal, напр.: RCH(Hal)CH2COOH -> RCH=CHCOOH + HHal. При гидролизе1096-34.jpgгалогенкарбоновых кислот и 1096-35.jpgгалогенкарбоновых кислот образуются лактоны, напр.: ,
1096-36.jpg

где n=2,3

Эфиры1096-37.jpgгалогенкарбоновых кислот при взаимод. с карбонильными соед. в присут. сильных оснований превращ. в эфиры глицидных к-т (р-ция Дарзана), в присут. Zn - в эфиры1096-38.jpgгидроксикарбоновых к-т (р-ция Реформатского), напр.:
1096-39.jpg

1096-40.jpg Галогенкарбоновые кислоты и их производные присоединяются к непредельным соед. в присут. трет-бутилпероксида: На1СН2СООН + RCH=CH2 -> RCH2CH2CH(Hal)COOH, а также вступают с ними в р-цию теломеризации.

Методы получения галогенкарбоновых кислот:

1. Введение галогена в карбоновые к-ты-прямое1096-41.jpgгалогенирование к-т или их производных в присут. катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского); присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там; замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена1096-42.jpgгалогенкарбоновых кислот другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. фторированием.

2. Введение карбоксильной группы в галогенсодержащие соед.-окисление галогеноспиртов, галогенальдегидов, моно- и дигалогеналкенов; превращ. ди- и полигалогензамещенных (особенно содержащих разные галогены или одинаковые, но различающиеся подвижностью) в металлоорганические соединения с последующим их карбоксилированием; гидролиз дигалогенметиленовой и тригалогенметильной групп.

Многие галогенкарбоновые кислоты применяют в пром-сти; так, монохлоруксусную к-ту - в произ-ве красителей, карбоксиметилцеллюлозы, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусных к-т. Дихлоруксусная и1096-43.jpgхлорпропионовая к-ты используются в синтезе лек. в-в (напр., пантотеновой к-ты),1096-44.jpgхлорэнантовая и1096-45.jpgхлорпеларгоновая к-ты - для получения полиамидов, нек-рые фторкислоты - для синтеза фторсодержащих полимеров. Na-Соли ряда галогенкарбоновых кислот - гербициды. Na-Соль цис-3-хлоракриловой к-ты (акрофол) - дефолиант хлопчатника, Na-соль фторуксусной к-ты-инсектицид и родентицид. См., напр., Хлоруксусные кислоты, Xлорпропионовые кислоты, Фторуксусная кислота, Трифторуксусная кислота, Три-фторнадуксусная кислота.

Многие галогенкарбоновые кислоты обладают раздражающим действием; ПДК1096-46.jpg галогенкарбоновых кислот 1-5 мг/м3,1096-47.jpgгалогенкарбоновые кислот 5-10 мг/м3. Эфиры низших галогенкарбоновых кислот-лакриматоры.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ»: Методы элементоорганичесхой химии. Хлор. Алифатические соединения, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 137-55. Д. В. Иоффе.

Страница «ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.