Этиламины
ЭТИЛАМИНЫ C2Н5NRR'. В статье рассмотрены первичный, вторичный и третичный амины, содержащие только этильные остатки (см. табл.). Первичный этиламин (моноэтиламин, R = R' = Н) - бесцв. газ, вторичный (диэтиламин, R = С2Н5, R' = Н) и третичный (триэтиламин, R = R' = C2H5) - бесцв. маловязкие жидкости со специфич. аминным запахом. Неограниченно смешиваются с водой, хорошо раств. в этаноле и др. орг. р-рителях. Триэтиламин образует азеотропную смесь с этанолом (51% по объему триэтиламина, т. кип. 76,9 °С).
Этиламины- сильные основания, обладают св-вами аминов. С минер. и орг. к-тами образуют кристаллич. соли. При взаимод. с карбоновыми к-тами (при повышенных т-рах), их ангидридами, хлорангидридами и эфирами моно- и диэтиламины превращаются соотв. в N-этил- и N,N-диэтиламиды к-т. Р-ция с альдегидами и кетонами приводит к шиффовым основаниям и енаминам; последние при гидрировании дают N-этил- и N,N-диэтилалкиламины, напр.:
При р-ции диэтиламина с формальдегидом получают N,N,N' ,N' -тетраэтилметилендиамин:
Моноэтиламин алкилируется спиртами и алкилгалогенидами до вторичных и третичных алкиламинов; диэтиламин - до N,N-диэтилалкиламинов; триэтиламин - до четвертичных аммониевых солей (из алкилгатогенидов). Моно- и диэтиламины реагируют с СО2 и CS2, превращаясь в соли соотв. карбаминовых [(C2H5NHCOOH x H2NC2H5] и дитиокарбаминовых к-т [(C2H5)2NCSSH x HN(C2H5)2]; при обработке этиленоксидом образуются соотв. N-этилэтаноламин и N,N-диэтилэтаноламин или их полиоксиэтильные производные; при обработке фосгеном - этилизоцианат и тетраэтилмочевина.
СВОЙСТВА ЭТЕЛАМИНОВ
| Показатель | Моноэтиламин С2Н5NН2 | Диэтиламин (C2H5)2NH | Триэтиламин (C2H5)3N |
| Мол. масса | 45,09 | 73,14 | 101,19 |
| Т. пл., oС | -81,0 | -48 | -114,7 |
| Т. кип., °С | 16,6 | 56,3 | 89,4 |
 | 0,6828 | 0,7056 | 0,7257 |
 | 1,3663 | 1,3864 | 1,4010 |
| tкрит, °С | 183,2 | 223,3 | 258,9 |
| ркрит, МПа | 55,5 | 36,6 | 30 |
 , кДж/моль (25 °С) | 28,03* | 31,34 | 34,69 |
| -46,02 | -72,38 | -99,58 | |
| рКа(вода, 25 °С) | 10,63 | 10,93 | 10,87 |
| рН 0,1 н. водного р-ра | 11,9 | 11,0 | 11,8 |
| Т. самовоспл., °С | 555 | 490 | 510 |
| КПВ (% по объему) | 5,5-17 | 2,2-14 | 1,2-8 |
| ПДК**, мг/м3 | 10 | 30 | 10 |
кДж/*При 16 °С. ** В воздухе рабочей зоны.
При взаимод. с лактамами моноэтиламин дает N-этиллактамы, с хлороформом в присут. щелочи - этилизонитрил, с HNO2 - этанол и N2 (количественно). Этиламины диспропорциониру-ют при повышенных т-рах над катализаторами дегидратации или гидрирования (в присут. Н2); при этом из моноэтиламина получаются диэтиламин и аммиак, из диэтиламина - моноэтиламин и триэтиламин. В присут. катализаторов гидрирования при высоких т-рах моноэтиламин и диэтиламин дегидрируются:
В пром-сти смесь этиламинов получают парофазным аминированием этанола в присут. А12О3, SiO2 или их смеси при 350-450 °С, давлении 2-20 МПа, молярном соотношении NH3 : С2H5ОН (2:6) либо в присуг. Ni, Co, Cu, Re и др. и Н2 при 150-230 °С, давлении 1,7-3,5 МПа, молярном соотношении C2H5OH:NH3:H2 l:(l,5-6):(2-5). Выход в первом случае 75-80%, во втором - 90-95% при конверсии этанола 95-100%. Состав смеси этиламинов регулируют кол-вом NH3, т-рой процесса и направлением в рецикл одного или двух этиламинов. Образующуюся смесь этиламинов, Н2О, NH3 и непрореагировавшего этанола разделяют ректификацией под давлением 0,1-1,8 МПа, получая моно-, ди- и триэтиламины.
В лаборатории этиламины синтезируют методами, общими для получения алифатич. аминов, в т. ч. гидрированием ацетонитрила или нитроэтана, восстановит. аминированием ацетальдегида, аммонолизом диэтилового эфира или этилгалогенидов.
Моноэтиламин без примесей ди- и триэтиламина синтезируют по р-циям Габриеля и Гофмана.
Анализируют этиламины методами ГЖХ и титрованием к-тами р-ров этиламинов в воде или в орг. р-рителях. В воздухе этиламины определяют методом ГЖХ или колориметрически.
Этиламины применяют в произ-ве пестицидов (напр., симазин, атразин, цианазин и др.), ингибиторов коррозии (напр., N,N-диэтилмочевина, динитробензоат диэтиламина и др.), лек. в-в (напр., новокаин, кардиамин и др.), катализаторов синтеза полиуретанов.
Моноэтиламин используют также для получения пластификаторов, флотореагентов, текстильно-вспомогат. в-в, антиобледенит. композиций, ускорителей вулканизации каучука; диэтиламин - для получения присадок к моторным топливам и маслам, отвердителей эпоксидных смол; триэтиламин - для произ-ва жидких ракетных топлив, антисептиков для древесины, олигомеров, стабилизаторов трихлорэтилена.
Этиламины в больших концентрациях оказывают вредное влияние на печень, почки, нервную систему; раздражают кожу, слизистые оболочки глаз, верхних дыхат. путей.
Лит.: Бобков С. С, Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970, с. 141; Справочник нефтсхимика, т. 2, Л., 1978, с. 293-94; Паушкин Я. М., Жидкие и твердые химические ракетные топлива, М., 1978, с. 127; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N. Y., 1978, p. 272-82.
М. И. Якушкин.