Иминоэфиры

ИМИНОЭФИРЫ (имидаты), соед. общей ф-лы RC(=NR')OR:, где R и R' - H, Alk, Ar; R: - Alk, Аr; эфиры имидовых к-т (имидокислот) RC(=NR')OH - неустойчивых изомеров первичных или вторичных амидов карбоновых к-т. Известны также иминоэфиры, в к-рых фрагмент —О—C=N— входит в цикл полностью [напр., D²-оксазолины (ф-ла I) и 5,6-дигидро-1,3-оксазины (II)] или частично [эфиры лактимов (III), иминолактоны (IV)].

При нагр. О-арилсодержащие иминоэфиров перегруппировываются в N-ариламиды (перегруппировка Чепмена):

В случае R: = Alk такая перегруппировка катализируется алкилгалогенидами. Протонирование, алкилирование, ацилирование, галогенирование иминоэфиров обычно осуществляется по

Для иминоэфиров характерны два вида триадной прототропной таутомерии - имин-иминная и имин-енаминная:

Иминоэфиры - основания, в безводной среде образуют с к-тами и алкилгалогенидами иминиевые соли; в присут. водных к-т легко гидролизуются до карбонильных соед.; подобно последним вступают в конденсации типа альдолъной и кротоновой; обменивают группу NR при р-ции с аминами; присоединяют соед. с подвижным атомом водорода, а также реактивы Гриньяра; гидрируются до вторичных аминов; окисляются в амиды. Получают иминоэфиры конденсацией альдегидов или кетонов с аминами (в случае арилкетонов требуется применение кислотного катализатора, р-ция 1); восстановлением нитрилов комплексными гидридами (напр., триэтоксиалюмогидридом Na, р-ция 2), р-цией нитрилов с металлоорг. соед. (3), а также Хёша реакцией, Штаудингера реакцией, Штиглица реакцией:

Иминоэфиры находят широкое применение в орг. синтезе, особенно в синтезе гетероциклов. Иногда иминоэфиры называют гетероциклич. амины с группой NH в цикле, напр., этиленимин, триэтиленимин, гексаметиленимин. См. также Шиффовы основания.

Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476-727.

Читайте еще

Фосфористой кислоты амиды — свойства и применение

Амины — свойства, получение и применение

Эфиры циановой и изоциановой кислот — свойства и методы получения

Фосфоинозитиды — строение и функции

Циклиты и их роль в живых организмах

Эритриновые алкалоиды — строение и свойства

Тиоэфиры и дитиоэфиры — свойства и применение

Формиаты — свойства и применение

Амины — типы, свойства и особенности

Простые эфиры — свойства и применение

Простые эфиры — свойства, получение и применение

Сложные эфиры — строение, свойства и применение

Способы получения аминов