Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Процессы поликонденсации

Циклические сложные эфиры оксикислотлактоны и лактиды — обладают далеко не одинаковой устойчивостью.

γ-Лактоны являются устойчивыми продуктами, а гликолид и δ-лактоны при нагревании быстро превращаются в полиэфиры с высоким молекулярным весом. β-Оксикислоты превращаются при попытках получить из них лактоны в ненасыщенные кислоты, но β-оксипивалиновая кислота СН2ОН—С(СН3)2—СООН, у которой невозможно отщепление элементов воды от соседних атомов углерода, образует продукт, вероятно отвечающий формуле Н—[—О—СН2—С(СН3)2—СО—]6—ОН.

Все синтезированные до сих пор оксикислоты с гидроксильной и карбоксильной группами на концах цепи, начиная от НО—(СН2)7—СООН и до НО—(СН2)20—СООН, при нагревании подвергаются такой межмолекулярной этерификации и дают твердые веществаполиэфиры. Наличие в них концевых кислотных групп доказывает, что этерификация идет здесь не внутримолекулярно (т. е. не с образованием лактонов) и не с образованием более многочленных колец, а с образованием линейных макромолекул.

Другой путь образования высокомолекулярных соединений линейного строения заключается в реакциях веществ, содержащих две одинаковые функциональные группы, с другими веществами, содержащими также две функциональные группы, но другого типа. Примером этого являются изученные особенно подробно Карозерсом реакции образования полиэфиров из двухосновных кислот и гликолей. Такие продукты могут быть получены по следующим схемам:

или реакцией переэтерификации:

Группировка —О—R—О—ОС—R'—СО— представляет собой повторяющееся звено полимерного продукта — полиэфира.

При этерификации этиленгликоля янтарной кислотой получается полиэтиленсукцинат в виде микрокристаллического порошка, плавящегося при 108° С и обладающего средним молекулярным весом 3000, т. е. содержащего в молекуле не менее 20 структурных единиц. Из этиленгликоля и щавелевой кислоты сперва получается кристаллический продукт

с т. пл. 143° С. Однако кристаллы при хранении быстро превращаются в белый порошок, представляющий собой уже смесь полимеров и циклического эфира. Обработкой растворителями продукт можно разделить на две фракции. Более легкорастворимая фракция плавится при 159°С и имеет средний молекулярный вес около 3000; другая фракция, плавящаяся при 173° С, имеет значительно больший молекулярный вес. Эти продукты нестойки и при хранении вновь превращаются частью друг в друга, а частью в исходный мономер.

К образованию высокополимерных соединений приводят также реакции получения ангидридов двухосновных кислот, высших, чем глутаровая кислота. Ангидрид адипиновой кислоты может быть получен и в мономерной (циклической) и в полимерной (линейной) формах; двухосновные кислоты с более длинной цепью между карбоксильными группами, чем у адипиновой кислоты, образуют исключительно полимерные ангидриды. Такие полимерные ангидриды (полиангидриды) имеют строение

Высокополимеры, получаемые поликонденсацией глицерина или пентаэритрита с ароматической двухосновной фталевой кислотой С6Н4(СООН)2, так называемые глифталевые и пентафталевые смолы, широко применяются в лакокрасочной промышленности. В последнее время все большее распространение получают полиэфиры, образованные с участием непредельных алифатических кислот (малеиновой, фумаровой, акриловой), придающих им способность к совместной полимеризации с винильными мономерами (стиролом, бутадиеном). Полиэфиры некоторых высших двухосновных кислот (себациновой) употребляются в качестве пластификаторов для пластических масс.

Звенья линейной цепи могут связываться друг с другом не только через атом кислорода, но и через атом азота (см. полиамиды, полиуретаны, полимочевины) или через атом серы. Примером продуктов последнего типа являются так называемые тиоколы, получаемые взаимодействием полисульфидов натрия (обычно тетрасульфида) с дихлорэтаном, с β,β'-дихлорэтиловым эфиром и тому подобными соединениями:

Получающиеся аморфные липкие, смолообразные продукты после частичного отщепления серы нагреванием с Са(ОН)2 или Mg(OH)2 образуют каучукообразные массы, способные вулканизоваться в эластичные резины. Не обладая хорошими механическими свойствами, они отличаются высокой газонепроницаемостью и стойкостью в отношении набухания и растворения в бензине, керосине и других нефтепродуктах. Недостатком тиоколов является их неприятный запах.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн