Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПОЛИЭФИРЫ ПРОСТЫЕ

ПОЛИЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющиеся группировки С—О—С. Алифатические полиэфиры простые включают-полиацетали [—CHR—О—] , где R = Н или алкил; полимеры алкиленоксидов [—(СН2)x—О—]n, у к-рых атом Н в цепи м. б. замещен (напр., на алкил); сополимеры алкиленоксидов друг с другом (ф-ла I), с ацеталями (II) или виниловыми мономерами (III)

4010-2.jpg

(X = Н или к.-л. заместитель); циклич. полимеры, получаемые из бициклич. алкиленоксидов (ф-ла IV) и диэпоксидов (V)

4010-3.jpg

4010-4.jpg

Ароматические полиэфиры простые - полиариленоксиды - имеют общую ф-лу [ ОАr—]n или [—ОАrОАr'—]n, где Аr и Аr'

4010-5.jpg

(R = Н, алкил, алкенил, галоген, фенил; Х-электроноакцеп-торная или электронодонорная группа; х = 1, 2). Свойства Благодаря высокой гибкости макромолекул для полиэфиров простых алифатич. ряда характерны низкие т-ры стеклования и плавления (от -70 до 0°С и 40-180 °С соотв.) С увеличением длины углеводородного фрагмента между атомами О полиалкиленоксидов снижаются т-ры плавления и плотность, возрастает эластичность, что обусловлено уменьшением межцепного взаимод. и ухудшением упаковки цепей полимера, приводящим, в частности, к снижению способности к кристаллизации. Так, высокие плотность и т-ра плавления (175 180°С) кристаллич. полиметиленок-сида [ СН2О ]n обусловлены хорошей упаковкой его макромолекул. Введение дополнит. группы СН2 в мономерное звено полиметиленоксида приводит к снижению т. пл. до 66 °С. У триметиленоксида т. пл. 35 °С. Наличие несимметрично расположенных заместителей в цепях алифатических полиэфиров простых также затрудняет их кристаллизацию и приводит к снижению т-р плавления. Алифатические полиэфиры простые, содержащие циклы, связанные в 1,3- и 1,4-положениях, характеризуются большой жесткостью цепей и повыш. т-рами плавления, а полиэфиры простые, содержащие циклы, связанные в 1,2-положениях, практически не отличаются от нециклич. полимеров. Введение в алифатич. цепь ароматич. колец резко повышает т-ры плавления и стеклования полимеров. Полиариленоксиды часто не кристаллизуются. Гибкость цепей можно изменять сополимеризацией разл. оксидов, напр. пропиленоксида с аллилглицидиловым эфиром, эпи-хлоргидрина с этиленоксидом, придавая получаемым сополимерам св-ва каучукоз. Сополимеры алкиленоксидов с виниловыми мономерами представляют собой блоксопо-лимеры.

Незамещенные алифатические полиэфиры простые хорошо раств. в орг р-рителях. Полиалкиленоксиды и полиацетали ограниченно раств. в воде. Исключение составляют полиэтиленоксид, полностью р-римый в воде независимо от мол. массы, и нерастворимый в воде полиформальдегид, к-рый плохо раств. и в орг. р-рителях. Незамещенные алифатические полиэфиры простые и полиацетали, а также многие ароматические полиэфиры простые хорошо раств. в хлорир. и ароматич. углеводородах. Алифатические полиэфиры простые и полифениленоксиды раств. в эфирах, кетонах и апротонных биполярных р-рителях. С введением боковых полярных групп р-римость алифатических полиэфиров простых (напр., пентапласта) уменьшается.

По сравнению с полиолефинами алифатические полиэфиры простые легче окисляются; их эфирная связь нестойка к действию кислотных агентов. Деструкцию под действием кислотных агентов, напр. НС1, НВr, BF3, или окислителей2О2, орг. пер-оксиды, озон) используют как способ снижения мол. массы алифатических полиэфиров простых.

При нагр. полиметиленоксид склонен к деполимеризации, высшие полиацетали (R-алкил) и др. алифатические полиэфиры простые менее склонны к такому типу деструкции. Из алифатических полиэфиров простых полиэтилен- и полипропиленексиды наиб. термостойки (напр., первый подвержен термич. деструкции выше 310°С) Т-ры размягчения и деструкции циклоалифатических полиэфиров простых достигают 300-350 °С.

Алифатические полиэфиры простые содержат, как правило, концевые гидроксильные группы, р-ции по к-рым используют для модификации полиэфиров, напр. для получения полиуретанов. Один из методов модификации пентапласта и по-лиэпихлоргидрина - р-ции боковой хлорметильной группы.

Получают алифатич. полиэфиры гл. обр. катионной полимеризацией; по анионному механизму (см. Анионная полимеризация)полимеризуются только алкиленоксиды (мол. массы полимеров могут достигать 106). Полифениленоксиды получают поликонденсацией фенолов и гало-генфенолов, полиариленоксиды сложного строения-поликонденсацией солей дифенолов с аромагич. дигалогенидами, в к-рых атомы галогена активированы электроноакцептор-ными группами ароматич. ядра (напр., SO2, С=О).

Из полиэфиров простых практич. применение нашли полиформальдегид, полиэтиленоксид и полипропиленоксид, пентапласт, пропилен-оксидный каучук, эпихлоргидриновые каучуки, полй-2,2-ди-метил-n-фениленоксид (см. Полифениленоксиды)и полиари-ленсульфоны (см. Полисульфоны), поливинилаиетали.

Лит Ли Г , Стоффи Д., Невилл К , Новые линейные полимеры, нер с англ., М., 1972; Энциклопедия полимеров, т 3, М., 1977. с. 126 32, Ring-opening polymerization, ed. by К. Ivin and Т Saegusa, v 1 3, L. N. Y., 1984; Molyneux Ph., Water-soluble synthetic polymers. Properties and behaviour, v 1, pt 2, Boca Raton, 1985 А Н Зеленецкий

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн