Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


бета-Дикетоны (1,3-д икетоны)

Наиболее обычным способом получения β-дикетонов являетcя реакция клаизена, состоящая в конденсации сложных эфиров одноосновных кислот с кетонами под влиянием алкоголята натрия (также металлического натрия или амида натрия.

Алкоголят натрия дает со сложными эфирами соединения, являющиеся производными ортокислот:

-

Эти соединения конденсируются с кетонами, содержащими метальную группу, с выделением двух молекул спирта:

При обработке продукта конденсации разбавленной кислотой натрий заменяется на водород, в результате чего должно было бы получиться соединение R—С(ОН)=СН—СО—R', содержащее гидроксил при двойной связи. Однако, как уже было указано выше, простейшие соединения этого типа неустойчивы и легко изомеризуются в соответствующие насыщенные кетоны или альдегиды. В данном случае в результате изомеризации получается β-дикетон R—СО—СН2—СО—R'.

Кроме того, 1,3-дикетоны могут быть получены из кетонов ацетиленового ряда, образующихся при действии хлорангидридов кислот на натриевые производные ацетиленовых углеводородов, например:

При действии разбавленной серной кислоты кетоны ацетиленового ряда присоединяют воду и превращаются в β-дикетоны:

Наиболее характерным свойством β-дикетонов является способность атомов водорода, связанных с атомом углерода, находящимся между двумя карбонильными группами, замещаться на металлы. Это замещение может происходить при растворении β-дикетонов в растворах щелочей:

В настоящее время можно считать доказанным, что натриевые производные ацетилацетона имеют строение енолятов:

Алкилирование их протекает по схеме

В полученный гомолог исходного дикетона можно снова ввести натрий, тогда становится возможной реакция со второй молекулой галоидного алкила:

Такой дикетон уже не способен реагировать с натрием.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн