Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Органические соединения олова и свинца (станнаны и плюмбаны)

Из металлоорганических соединений элементов четвертой группы периодической системы наибольший интерес представляют оловоорганические и свинцовоорганические соединения. Для олова известны соединения многих типов; среди них важнейшие — тетраалкилстаннаны. Это тяжелые, ядовитые жидкости. Тетраалкилстаннаны и тетраалкилплюмбаны имеют эфирно-фруктовый запах с неприятным «металлическим» оттенком, многими плохо различаемый.

Тетраметилстаннан Sn(CH3)4 кипит при 78° С, относительная плотность 1,314 (при 20° С); тетраэтилстаннан Sn(C2H5)4 кипит при 180° С, относительная плотность 1,196 (при 20° С).

Галоидированием тетраалкилстаннанов или присоединением галоидных алкилов к ненасыщенным диалкилстаннанам получают галогениды триалкилстаннанов — жидкости с острым противным запахом — например (C2H5)3SnCl с т. кип. 208° С и относительной плотностью 1,428 (при 8° С). Из них обменным разложением можно получить, например, (C2H5)3SnOH — сильное основание с т. пл. 43° С, перегоняющееся при 272° С, Восстановлением хлорида триалкилстаннана действием натрия можно получить гексаалкилдистаннан:

При алкилировании станнита калиярастворе) получаются, в частности, следующие продукты:

Действием кислот на окись диалкилстаннана можно получить кристаллические дихлориды, дибромиды и т. п.:

Диэтилдихлорстаннан плавится при 85° С и перегоняется при 220° С. При восстановлении натрием он дает диэтилстаннан Sn(C2H5)2жидкость, кипящую с разложением при 150° С. Диэтилстаннан можно получить также действием галоидалкила на сплав олова с натрием.

При действии галоидалкилов на галоидные соли закисного олова получаются алкилтрихлорстаннаны, например:

Метилтрихлорстаннан — кристаллическое, дымящее на влажном воздухе вещество; т. пл. 43° С. Гидролиз его водой может идти таким образом:

Из свинцовоорганических соединений лучше всего изучены тетраалкилпроизводные PbR4, а также триалкилзамещенные R3PbX, обладающие свойствами, близкими к солеобразным.

Осторожным действием на тетраалкилпроизводные безводного хлористого водорода в спиртовом растворе получаются хлориды, например:

Из триэтилхлорида свинца может быть получено основание2Н5)3РbОН (бесцветные иглы), ацетат2Н5)3Pb—ООССН3 (т. пл. 160° С) и т. п. При обработке тетраэтилсвинца в толуольном растворе хлористым водородом при 90° С отщепление алкильных групп идет дальше:

При электролизе спиртовых растворов2Н5)3РbOH на катоде образуется гексаэтилдиплюмбан [(С2Н5)3Pb]2 — очень тяжелая жидкость (относительная плотность 1,94), перегоняющаяся с водяным паром.

В сыром продукте, получаемом при действии галоидалкилов на сплавы натрия со свинцом, по-видимому, наряду с PbR4 содержатся также соединения PbR и PbR3, которые часто называют ненасыщенными свинцовоорганическими соединениями.

Тетраэтилсвинец — наиболее важный представитель плюмбанов — получают в технике действием хлористого этила на сплав натрия со свинцом, взятым в избытке:

По окончании реакции образовавшийся тетраэтилсвинец отгоняют из реакционной массы с водяным паром. При перегонке под атмосферным давлением тетраэтилсвинец в значительной степени разлагается.

Тетраэтилсвинец широко применяется (в настоящее время почти не применяется)

в качестве добавки к моторному топливу для двигателей, работающих по четырехтактному циклу с принудительным зажиганием горючей смеси в цилиндре в определенном месте хода поршня. Небольшие добавки «этиловой жидкости» (1—3 мл на 1 кг бензина) значительно улучшают качество бензина, устраняя явление «стука» в моторе, обусловливаемое преждевременным зажиганием горючей смеси. Тетраэтилсвинец повышает «октановое число» бензина.

Тетраэтилсвинец является весьма ядовитым веществом. Особенно опасно длительное воздействие малых доз тетраэтилсвинца, казалось бы не вызывающих болезненных явлений. Эта опасность связана с тем, что в организме происходит накапливание этого вещества и симптомы серьезного отравления (поражение нервной системы и пр.) появляются со значительным запозданием.

Тетраэтилсвинец действует не только при вдыхании его паров, но проникает в организм и через кожные покровы. Он особенно опасен еще и потому, что обладает лишь слабым, малохарактерным металлическим фруктовым запахом, не привлекающим внимания.

Чрезвычайно ядовиты и некоторые продукты неполного разрушения тетраэтилсвинца, такие, как (С2Н5)3РbСl, получающиеся при действии на него хлорирующих агентов. Поскольку эти вещества практически нелетучи, опасность отравления может возникнуть лишь при их распылении.

Не так давно был получен ряд металлоорганических соединений тяжелых металлов, в том числе элементов нечетных рядов. Получены соединения меди, серебра, золота, хрома, железа, платины и пр. Свойства этих соединений сильно отличаются от свойств обычных металлоорганических соединений. Большей частью они отличаются значительной неустойчивостью уже при обыкновенной температуре.

Интересны сравнительно устойчивые соединения четырехвалентного, пятивалентного и шестивалентного хрома типов R3CrCl, R4CrCl и R5CrCl. Ароматическое соединение6Н5)5CrOH оказалось сильным основанием.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн