Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Реакции металлоорганических соединений и их применение в синтезах

1. Получение парафиновых углеводородов.

а) При действии воды многие металлоорганические соединения разлагаются с образованием парафиновых углеводородов:

Таким путем можно от галоидного производного перейти к соответствующему углеводороду.

Ртутные соединения не разлагаются водой, но разлагаются кислотами:

Еще прочнее свинцовоорганические соединения.

б) При действии магнийгалоидалкилов CnH2n + 1MgHal на спирты, аммиак, первичные и вторичные амины, меркаптаны и прочие соединения, содержащие подвижные атомы водорода, получается парафиновый углеводород, а остаток MgHal вступает на место подвижного атома водорода, например:

Измеряя количество выделившегося при реакции метана, можно определить число подвижных атомов водорода в реагирующем веществе. Этот метод определения числа гидроксильных, амидных, имидных и тому подобных групп в органических соединениях, предложенный Л. А. Чугаевым (1905) и разработанный его учеником Ф. В. Церевитиновым, пользуется всеобщим признанием и оказал бесчисленные услуги при выяснении строения различных веществ.

в) Действие галоидных алкилов на металлоорганические соединения является одним из синтетических способов получения парафиновых углеводородов:

В реакцию обмена галоида на алкил могут вступать также и полигалоидные соединения:

2. Получение спиртов. Цинкорганические соединения на воздухе самовоспламеняются, поэтому с ними можно работать лишь в атмосфере инертного газа (водород, азот, углекислый газ). Смешанные магнийорганические соединения не особенно энергично окисляются кислородом воздуха и дают при этом смешанные алкоголяты

а при обработке последних водой спирты:

Аналогичным образом действием серы можно получить смешанные меркаптиды R—SMgHal, а при действии на них водымеркаптаны.

3. Получение галоидных алкилов. При действии галоидов на металлоорганические соединения получаются галоидные алкилы:

4.  Реакции с веществами, содержащими карбонильную группу. Многочисленные реакции цинк- и магнийорганических соединений с органическими соединениями, содержащими карбонильную группу, были уже изложены раньше. Сюда следует отнести действие двуокиси углерода (с цинкалкилами не реагирует), в результате которого образуются кислоты, реакции с альдегидами, кетонами, кислотами и их производными, приводящие к образованию первичных, вторичных и третичных спиртов, а также некоторые реакции с производными кислот, приводящие к образованию альдегидов и кетонов.

5.   Обмен алкоксила на алкил. Известны многочисленные реакции металлоорганических соединений, заключающиеся в обмене на алкил групп R—О (метоксил СН3—О, этоксил С2Н5—О, общее название — алкоксилы CnH2n + 1—О)

Так, действием магнийорганических соединений на ортоугольный эфир можно получить ортоэфиры жирных кислот (А. Е. Чичибабин):

При действии магнийорганических соединений на ортоэфиры жирных кислот получаются ацетали альдегидов и кетонов (А. Е. Чичибабин; Бодру):

Из ацеталей этим путем получаются простые эфиры (А. Е. Чичибабин):

а из простых эфиров можно получить углеводороды (А. Е. Чичибабин; Симонис):

6. Присоединение по кратным связям у атомов серы и азота. Аналогично реакциям с веществами, содержащими карбонильную группу, происходит присоединение к группе >C=S (тиокарбонил), например

а также по месту двойной или тройной связи у атома азота, например:

7. Превращение одних металлоорганическихсоединений в другие взаимодействием с галоидными солями металлов. Выше уже рассмотрен ряд реакций, ведущих к получению из магнийорганических и цинкорганических соединений других металлоорганических соединений взаимодействием с галоидными соединениями металлов.

Приведенные реакции являются только наиболее простыми типами синтезов органических веществ при помощи металлоорганических соединений. Имеется еще большое число реакций, ведущих как к получению одноатомных производных углеводородов, так и к образованию многоатомных соединений, а также соединений со смешанными функциями,


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн