Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Органические соединения металлов третьей группы

В этих соединениях в некоторой степени повторяются свойства металлоорганических соединений, образуемых металлами второй группы. Для алюминия известны первичные, вторичные и третичные (полные) производные:

Триметилалюминий Аl(СН3)3 — воспламеняющаяся на воздухе жидкость с т. кип. 130° С, триэтилалюминий Al(С2Н5)3 кипит при 194° С. В парах они имеют удвоенный молекулярный вес. Легко образуют молекулярные соединения — эфираты, 4AlR3 · 3(C2H5)2O.

При помощи алюминийорганических соединений оказалось возможным осуществлять ряд важных технических синтезов: получать высшие предельные первичные спирты, полиэтилен неразветвленного строения и др. Благодаря этому алюминийорганические соединения приобрели важное промышленное значение. Открытие простых способов получения алюминийорганических соединений и оригинальных синтезов с их помощью является заслугой К. Циглера с сотр.

Первоначально Циглер показал, что триалкилалюминий (а также его замещенные производные) легко образуется путем присоединения этилена (или 1,1-двузамещенных этиленов) к гидриду алюминия:

В дальнейшем оказалось, что триалкилалюминий можно получать и непосредственно взаимодействием олефина, водорода и мелко раздробленного алюминия при 100—120° С под давлением. Например:

Образующийся триалкилалюминий легко вступает в реакцию с избыточным олефином, что приводит к полимеризации олефинов. Чтобы избежать этого, реакцию вначале ведут при избытке алюминия, затем путем добавления водорода превращают весь образовавшийся триалкилалюминий в диалкилалюминийгидрид

после чего вводят новые порции олефина и при температуре ниже 100° С превращают диалкилалюминийгидрид в триалкилалюминий:

АlН(С2Н5)2 + СН2=СН2 → Аl(С2Н5)3

Таким образом удается получить индивидуальный триалкилалюминий.

Следует отметить, что указанные реакции протекают только с олефинами, имеющими двойную связь у концевого атома углерода, причем алюминий всегда присоединяется именно к этому концевому углеродному атому.

В последние годы много внимания уделяется борорганическим соединениям. В алифатическом ряду наиболее широко изучены эфиры борсодержащих кислот В(OR)3, RB(OR')2 и R2BOR', а также производные борана ВН3, в том числе галоидированные. Последние получаются действием ВCl3 на различные металлоорганические соединения:

Моно- и диалкилборхлориды легко гидролизуются водой:

Бортриалкилы (триалкилбораны) гораздо труднее гидролизуются, но легче окисляются, чем диалкилборхлориды и алкилбордихлориды. Низшие бортрихлориды самовоспламеняются на воздухе.

Известны алкилбороновые кислоты, обладающие бактерио- и фунгистатическими, а также поверхностно-активными свойствами. Кроме того, некоторые из них способствуют нейтронотерапии опухолей мозга. Добавки бортриалкилов повышают цетановое число дизельного топлива, дают очень высокую скорость истечения при использовании в качестве реактивного топлива.

Интересно, что свойства соединений тяжелого элемента таллия до некоторой степени сходны со свойствами соединений ртути: триэтилталлий Тl(С2Н5)3 (желтая жидкость, кипящая при 129° С) ведет себя как гомеополярное соединение, в то время как смешанный диэтилталлийхлорид (С2Н5)2TlCl (кристаллизуется из воды в виде листочков; вспыхивает, не плавясь, около 190° С) является скорее солью сильного основания (C2H5)2TlOH.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн