Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ОЛОВА ГАЛОГЕНИДЫ

ОЛОВА ГАЛОГЕНИДЫ. Известны простые ди- и тетра-галогениды SnX2 и SnX4 (см. табл.), смешанные галогениды 3512-51.jpg , оксогалогениды, а также комплексные - галогено-станнаты. 8пС14-бесцв. жидкость, остальные - кристаллы; хлориды и фториды Sn, а также SnBr4 бесцветны. Тетра-галогениды - к-ты Льюиса, по силе их можно расположить в ряд SnCl4 " SnBr4 > SnI4. Наиб. практич. значение имеют хлориды Sn.

Тетрахлорид SnCl4 дымит на воздухе вследствие гидролиза; tкрит 318,7°С, pкрит 3,7 МПа; ур-ние температурной зависимости давления пара: lg р(Па) = 12,87-1925/T (298-388 К). Хорошо смешивается с водой, при этом объем р-ра заметно меньше суммы объемов компонентов. Из горячих конц. водных р-ров при охлаждении до 83-63°С выделяется тригидрат, при 63-56 °С-тетрагидрат, при 56-19°С-пентагидрат, ниже 19°С-октагидрат. Разб. р-ры SnCl4 гидролизуются, в р-рах образуется также Н2 [SnCl6].

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ОЛОВА

Показатель

SnF4

SnCl4

SnBr4

SnI4

3513-1.jpg -SnF,

SnCl2,

SnBr,

SnI2,

Сингония

Тетрагон.


Моноклинная

Кубич.

Моноклинная

Ромбич.

Ромбич.

Моноклинная

Параметры элементарной ячейки:









а, нм

0,4048

-

1,059

1,225

1,346

0,779

-

1,429

b, нм

-

-

0,710

-

0,492

0,921

-

0,453

с, нм

0,793

-

1,066

-

1,386

0,443

-

1,072

угол, град

_

_

103,9

_

109,5

_

_

92

Пространств. группа

I4/ттт

_

P21/c

Pa3

P21/c

Рhaт

_

Cm

Число формульных единиц в ячейке

2

_


8

16

4

_

6

Т. кип., оС

705*

114

202

364,5

853

652

620

717

Т.пл., °С

_

-33

31

144,5

215,0

246

215,5

320

Плотн., г/см3

4,78

2,23

3,34 (35 °С)

4,5

4,87**

3,95

5,12

5,19

3513-2.jpg , Дж/(моль·К).


165,3


85,0

72,4

78,0



3513-3.jpg , кДж/моль

-

-528,8

-405,8

-

-650

-333

-260

-145,2

3513-4.jpg , Дж/(моль·К)

-

258,5

264,7

-

96,2

134,0

-

-

* Т-ра возгонки. ** Плотн.3513-5.jpg-SnF2 5,33 г/см3.

Тетрахлорид раств. в этаноле, диэтиловом эфире и нек-рых др. орг. р-рителях; растворяет S, Р, галогены; с Сl2 дает эвтектику при -106°С, содержащую 86% хлора. Хлориды Fe, Al, Та, Nb частично раств. в SnCl4. Тетрахлорид - окислитель; склонен к р-циям присоединения, легко образует комплексные соед. с НСl, NH3, PCl5. Так, из смеси р-ров SnCl4 и NH4Cl кристаллизуется гексахлоростаннат (NH4)2 [SnCl6], к-рый возгоняется при 400 °С. Гексахлоро-станнаты щелочных металлов разлагаются выше 600 °С. Известны аддукты SnCl4·NO, 3SnCl4·2PH3, продукты присоединения спиртов, орг. сульфидов, аром, соед., эфиров и др. Получают SnCl4 взаимод. Sn с Сl2 (сильноэкзотермич. р-ция). Применяют для получения Sn и оловоорг. соед., как катализатор полимеризации и др. р-ций, протраву при крашении тканей, для утяжеления натурального шелка, как компонент светочувствит. бумаги, для отделения Rb и Cs от К в аналит. химии.

Дихлорид SnCl2 в парах при 600-700°С димерен; ур-ние температурной зависимости давления пара lg р (Па) = = 12,73-4480/T (677-902 К); р-римость в воде 83,8 г в 100 г при О °С. Из водного р-ра кристаллизуется дигидрат, в разб. водных р-рах гидролизуется. В присут. небольших кол-в НСl р-римость SnCl2 в воде уменьшается, но при высокой кислотности повышается. SnCl2 хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, пиридине и др. орг. р-рителях; р-ры SnCl2-сильные восстановители. Хлор окисляет SnCl2 до SnCl4, О2-до оксохлорида. С аммиаком SnCl2 образует аммиакаты SnCl2·nNH3 (n = 1, 4, 9), с хлоридами металлов-комплексные соед., напр. K[Sn2Cl5] (т. пл. 218 °С), К [SnCl3] (т. пл. 255 °С), Sn [Аl2Сl8] (т. пл. 209 °С), Sn [A1C15] (т. пл. 158,5СС), Sn[Ta2Cl12] (т. пл. 239 °С). Получают SnCl2 взаимод. Sn с Сl2, НСl или хлоридами др. металлов. Применяют как катализатор полимеризации эпоксидов, восстановитель в орг. синтезе, протраву при крашении тканей, для обработки пов-сти стекла и пластмасс перед металлизацией для повышения адгезии, как компонент флюса при сварке, для получения Sn, как реагент для определения Сl2, I,, Hg2+, Fe3 + и др., для обесцвечивания нефтяных масел. Тетрафторид SnF4 хорошо раств. в холодной воде, не раств. в большинстве орг. р-рителей, раств. в горячем ТГФ. Образует гексафторостаннаты щелочных металлов M2[SnF6], а также (NH4)4 [SnF8], K3H[SnF8] и др. Получают SnF4 либо фторированием SnCl4, либо прямым взаимод. Sn и F2. Дифторид SnF2 кристаллизуется в ромбич. (a) и моноклинной (b) модификациях, хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире, практически не раств. в СНСl3; с фторидами щелочных металлов и аммония образует соед. М [SnF3], известен также Na [Sn2F5]; получают взаимод. SnO с газообразным HF. Применяют как компонент зубных паст, флюсов для пайки, твердых электролитов и электролитов для лужения.

Тетрабромид SnBr4 и тетраиодид SnI4 получают взаимод. Sn соотв. с Вг2 и I2. Из водного р-ра при обычной т-ре SnBr4 кристаллизуется в виде тетрагидрата. Гексабро-мооловянная к-та Н2 [SnBr6]·8Н2О-бесцв. расплывающиеся на воздухе кристаллы; известны гексабромостаннаты (IV) М2 [SnBr6]. Тетраиодид образует сильно светопреломляю-щие кристаллы, окрашенные от желтого до желто-коричневого цвета; раств. в CS2, этаноле, диэтиловом эфире, бензоле и др. орг. р-рителях; гидролизуется водой, поэтому иодостаннаты нельзя получить из водного р-ра. Дибромид SnBr2-желтые кристаллы; хорошо раств. в воде, в р-рах гидролизуется. Дииодид SnI2-оранжево-красные кристаллы, слабо раств. в воде. SnI2 и SnBr2 раств. в метаноле; по хим. св-вам сходны с SnCl2 и образуют аналогичные комплексные соединения.

Получены смешанные галогениды: SnBr3Cl (т. пл. 1,0°С, т. кип. 73 °С, плотн. 3,12 г/см3), SnBrCl3 (т. пл. -1,0°С, т. кип. 50 °С, плотн. 2,51 г/см3) и др.

Лит.: Фурман А. А., Неорганические хлориды (Химия и технология), М., 1980. См. также лит. при ст. Олово. Н.П. Дергачева.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн