Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Тиоамид-1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты

Предложили: Р.А.Куроян, С.А.Вартанян

Проверили: А.И.Маркосян, В.В.Саркисян

Получение

Оксим 1-метил-4-формилпиперидина. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают смесь 13,9 г (0,2 моля) солянокислого гидроксиламина и 24,0 г (0,019 моля) 1-метил-4-формилпиперидина (прим. 1). При перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям раствор 8,0 г (0,2 моля) едкого натра в 40 мл воды, поддерживая температуру в колбе в пределах 0-5°. Затем, перемешивая при комнатной температуре 4 ч, дважды экстрагируя бензолом порциями по 100 мл и бензольный раствор сушат сернокислым магнием. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 120-121°/1 мм. Выход 16,4-17,2 г (61,4-64,4%) (прим. 2).

1-Метил-4-цианпиперидин. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещаю смесь 24,0 г (1,68 моля) оксима 1-метил-4-формилпиперидина и 160 мл уксусного ангидрида и кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. В вакууме водоструйного насоса отгоняют избыток уксусного ангидрида, остаток подщелачивают насыщенным раствором углекислого калия, дважды экстрагируют эфиром порциями по 100 мл и сушат сернокислым магнием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 61-62°/2 мм. Выход 12,4-12,8 г (59,4-61,3%), n20D 1,4615.

Тиоамид 1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты. В четырехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоральциевой трубкой, термометром и трубкой для подачи газа, помещают смесь 11,2 г (0,09 моля) 1-метил-4-цианпиперидина, 70 мл пиридина и 24 мл триэтиламина (прим. 3). Содержимое колбы нагревают до 70-75° и при перемешивании пропускаю высушенный над хлористым кальцием ток сероводорода в течение 6 ч. К реакционной смеси добавляют 40 мл эфира и оставляют на ночь. Выпавший тиоамид фильтруют, промывают эфиром, бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 8,8-9,2 г или 61,2-64,6% теоретического количества.

Тиоамид 1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты, C7H14N2S, мол. вес 158,26 – белое кристаллическое вещество, трудно растворимое в эфире, воде и растворимое в спирте, ацетоне.

Примечания

1.1-Метил-4-формилпиперидин получен по методу1.

2.Продукт при стоянии кристаллизуется, т. пл. 87-89°

3.Следует применять высушенные и свежеперегнанные пиридин и триэтиламин

Другие способы получения

Тиоамид 1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты получен только описанным выше способом2.

1.С.А.Вартанян, Р.А.Куроян, А.Г.Паносян, Н.А.Куроян. Авторское свидетельство СССР № 471361 (Бюлл. Изобр. №19, (1975)).

2.Р.А.Куроян, А.И.Маркосян, С.А.Вартанян, Арм. Хим. ж., 36, 610 (1983)

Содержание


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн