Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СЕРОВОДОРОД

СЕРОВОДОРОД Н2S, мод. м. 34,082; бесцв. газ с резким запахом тухлых яиц; молекула Н2 S имеет угловую форму, длина связи S —H 0,1336 нм, угол HSH 92,06°, m 0,34·10-29 Кл·м; плотн. 1,538 г/л (25 °С); 4065-16.jpg 34,23 Дж/(моль·К); 4065-17.jpg -20,50 кДж/моль; 4065-18.jpg 205,68 Дж/(моль·К); энергия диссоциации 724,0 кДж/моль; tкрит 100,4°С, ркрит 9,01 МПа, dкрит 0,349 г/см3. Легко сжижается в бесцв. жидкость, напр. при 0°С и давлении 1,02 МПа; для жидкого H2S: т. кип. - 60,35 °С, плотн. 0,938 г/см3 (-81 °С), 0,964 г/см3 (- 60 °С), 4065-19.jpg 68,0 Дж/(моль · К) (200 К), ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(MM рт. ст.) = — 1538,5/T+ + 26,826 + 9,08lgT- 6,448T (1954065-20.jpgТ4065-21.jpg350 К), 4065-22.jpg 18,7 кДж/моль (- 60,35 °С); e 8,04.

Сероводород затвердевает в бесцв. кристаллы кубич. сингонии, при - 146,95 °С претерпевает фазовый переход второго рода (при -169,5°С а = 0,580 нм, z = 4, пространств. группа Ра3), ниже —169,65 °С переходит в тетрагон. форму, DH перехода 1,53 кДж/моль; т. пл. — 85,7 °С, плотн. твердого H2S 1,217 г/см3 (-195 °С), 1,12 г/см3 (- 86 °С);4065-23.jpg2,38 кДж/моль; ур-ния температурной зависимости давления пара lgp(мм рт. ст.) = - 1080,6/Г+ 7,880 (1634066-1.jpgТ4066-2.jpg188 К), lgp(мм рт. ст.) = - 1175,3/74 8,501 (1284066-3.jpgГ4066-4.jpg142 К).

При обычной т-ре сероводород устойчив, в вакууме начинает диссоциировать выше 500 °С, при ~ 1690°С полностью разлагается. Р-римость газообразного H2S в воде (% по массе, 0,1 МПа): 0,694 (0°С), 0,378 (20 °С), 0,232 (40 °С), 0,076 (80 °С); или 4,37 (О °С) и 2,91 (20 °С) объемов Н2 S на 1 объем воды. Водный р-р сероводорода-сероводородная к-та-слабая к-та (K1 = 9,5·10-8, K2 = 1·10-14), образующая соли-сульфиды и гидросульфиды (см. Сульфиды неорганические). Известен клатрат Н2S · 6Н2О. Лучше, чем в воде, сероводород раств. в орг. р-рителях; напр., в одном объеме этанола раств. 17,89 (0°С) и 7,42 (20 °С) объемов H2S.

Электролитич. диссоциация жидкого Н, S (2H2S 4066-6.jpg H3S+ + SH- ) ничтожно мала (К = 3· 10-33); жидкий сероводород смешивается с СС14 во всех соотношениях, растворяет мн. углеводороды; также раств. AsCl3, РС15, SbCl3 и др. хлориды неметаллов, подвергая их сольволизу, не раств. типичные соли-NaCl и т.п.

Сероводород-сильный восстановитель. При натр. на воздухе постепенно окисляется, при ~ 250 °С воспламеняется. Горит, при избытке О2 образует SO2 и воду, при недостатке-S и воду (пром. способ получения S). Сероводород легко окисляется в водном р-ре кислородом, галогенами; на восстановлении I2 до HI в р-ре основано определение H2S методом иодометрии. Сильные окислители (HNO3, Cl2) окисляют сероводород до Н2SO4. Сероводород взаимод. с большинством металлов и их оксидов при натр. в присут. влаги и воздуха с образованием сульфидов металлов. С олефииами, спиртами, хлорароматич. соединениями, эпоксидами дает тиолы, с нитрилами -тиоамиды. Др. соед. S с водородом -сульфоны H2Sx.

В природе H2S встречается гл. обр. в месторождениях нефти и прир. газа, а также в вулканич. газах и водах минер. источников; он растворен в глубоких (ниже 150-200 м) слоях воды Черного моря (концентрация сероводорода у дна достигает 11-14 мл/л). Сероводород постоянно образуется в природе при разложении белковых в-в.

В пром-сти сероводород получают как побочный продукт при очистке нефти, прир. и пром. газов. Осн. методы очистки этих газов с получением сероводорода-моноэтаноламиновый, вакуум-карбонатный, содовый. Принципиальная схема выделения сероводорода из прир. и пром. газов заключается в следующем: газ вводится в ниж. часть абсорбера, к-рый сверху орошается р-ром абсорбента, затем насыщенный H2S р-р поступает в отгонную колонну, где при нагр. горячим паром происходит десорбция сероводорода из р-ра. В лаборатории сероводород получают действием Н2 SO4 на FeS; м. б. получен из Н2 и паров S при 500-600 °С в присут. катализатора (пемза); удобный метод получения H2S-нагревание серы с парафином.

Сероводород применяют в осн. для произ-ва S и H2SO4. Его используют также для получения разл. сульфидов (в частности, сульфидов и гидросульфидов Na, NH4 ), сераорг. соед. (тиофены, тиолы и т. п.), тяжелой воды, для приготовления лечебных сероводородных ванн, в аналит. химии для осаждения сульфидов металлов. H2S м. б. рабочим в-вом мол. газовых лазеров. Взрывоопасен, КПВ в воздухе 4,5-45,5% по объему.

Сероводород токсичен, поражает слизистые оболочки, дыхат. органы, ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/м3, в атм. воздухе 0,008 мг/м3. При концентрации сероводорода, напр. 6 мг/м3, уже через 4 ч появляются головные боли, слезотечение. Сероводород отравляет окружающую среду. Он содержится в горючих газах (прир. нефтепереработки, генераторный, коксовый) и отходящих газах (в произ-ве вискозы, хвостовые газы в произ-ве S). О методах очистки пром. газов от сероводорода см. Газов очистка.

И. Н. Один.

Еще по теме:
___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн