Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ГИДРОКСИЛАМИН

ГИДРОКСИЛАМИН NH2OH; мол. м. 33,0298; бесцв. кристаллы. Конфигурация молекулы:
Гидроксиламин

Кристаллич. решетка ромбическая; т. пл. 32°С; плотн. 1,335 г/см3 (10 °С);1110-8.jpg — 115,1 кДж/моль,1110-9.jpg — 17,4 кДж/моль,1110-10.jpg 16,5 кДж/моль,1110-11.jpg 64,2 кДж/моль; для газа: С°p 46,67 Дж/(моль*К); S°298 236,07 Дж/(моль*К); давление пара при 32°С 705 Па (в парах мономерен);1110-12.jpg 1,97-10-30 Кл*м.

Гидроксиламин очень гигроскопичен и термически нестабилен: медленно распадается выше т-ры плавления, при быстром нагревании до 100°С иногда происходит взрыв; осн. продукты распада-NН3, N2 и Н2О. Расплав гидроксиламина легко переохлаждается и хорошо растворяет многие в-ва, напр. NH3, KI, KCN, NaNO3, NaCl, NaOH. Гидроксиламин смешивается с водой, этанолом и метанолом в любых соотношениях, но не раств. в эфире и бензоле. В водном р-ре диссоциирует по кислотному (рКа 14,02) и основному (рКа 5,97) типу:
1110-13.jpg

В кислом водном р-ре гидроксиламин устойчив; однако ионы переходных металлов катализируют его распад, поэтому к р-ру добавляют связывающие их в-ва, напр. комплексоны, SnO2*xH2O или станнаты.

В водном р-ре, как и в своб. состоянии, гидроксиламин может реагировать и как окислитель, и как восстановитель. Он восстанавливает, напр., Fe(III) до Fe(II), Сu(И) до Cu(I), Pu(IV) до Рu(Ш). Сильные восстановители (HI, H2S, SnCl2, цинковая пыль и др.) восстанавливают его до NH3. Кислород воздуха медленно окисляет гидроксиламин в щелочном (рН 12-13) р-ре с образованием NO2- и Н2О2. Жидкий гидроксиламин с активными окислителями (КМnО4, К2Сr2О7, ВаО2, С12 и др.) реагирует с воспламенением, более спокойно-с Вr2, К2СrО4, хлоратами, AgNO3 и др. С HNO2 в водном р-ре гидроксиламин при комнатной т-ре дает N2O и Н2О. Р-ция с разб. HNO, автокаталитическая с промежут. образованием HNO2. С газообразным NO в щелочном растворе гидроксиламин реагирует по ур-нию: 2NH2OH + 2NO -> N2O + N, + ЗН2O

Хотя кислотная ф-ция у гидроксиламина выражена слабо, известно неск. его малостабильных солей, напр. NaH2NO, Ca(H2NO)2, и ряд более устойчивых комплексных соед., напр. [UO2(H2NO)2]*3H2O. Благодаря наличию неподеленных электронных пар на атомах азота и кислорода гидроксиламин легко образует прочные комплексы, напр. [Pt(NH2OH)4]Cl2, [Ni(NH2OH)n]Cl2, в к-рых молекула гидроксиламина связана с атомом металла через атом азота. Связь через атом кислорода осуществляется в кристаллич. комплексах [LiNH2OH)3]ClO4 (1110-14.jpg - 799,1 кДж/моль), [Mg(NH2OH)6](C1O4)2 (1110-15.jpg - 1457,7 кДж/моль), [Ca(NH2OH)3](ClO4), (1110-16.jpg - 1156,4 кДж/моль) и др. Они устойчивы до 100 °C и менее гигроскопичны, чем соответствующие простые соли М (С1О4)n и свободный гидроксиламин. Реализуемая в этих комплексах изомерная структура ONH3 на 126 кДж/моль энергетически менее выгодна, чем структура гидроксиламина в своб. состоянии.

С сильными к-тами гидроксиламин образует соли, содержащие катион гидроксиламмония NH3OH. Наиб. важны хлорид NH3OHC1 (т. пл. 1524:, плотн. 1,67 г/см3), сульфат (NH3OH)2SO4 (т. пл. 172°С) и перхлорат3ОНСlO4 (т. пл. 89 °С, плотн. 2,07 г/см3,1110-17.jpg - 281,6 кДж/моль). Все три соли-бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой; хорошо раств. в воде, хлорид и перхлорат-также в спиртах и ацетоне. Хлорид и сульфат начинают медленно разлагаться ниже т-р плавления, перхлорат - выше 100°С.

Атомы водорода в молекуле гидроксиламина могут быть замещены на разл. неорг. и орг. остатки. При замещении на группу SO3K образуются гидроксиламинсульфонаты - HONHSO3K, (KSO3)2NOH и KO3SON(SO3K)2. К этой группе производных гидроксиламина относятся гидроксиламин-О-сульфокислота H2NOSO3H, метилсульфонилгидроксиламин CH3SO2N(H)OH и N-амидосульфонилгидроксиламин H2NSO2N (Н)ОН, к-рые м. б. использованы для получения N2O. При нитрозировании гидроксиламина по атому N образуются азотноватистая к-та H2N2O2 и ее соли - гипонитриты, а при нитровании-соли азотноватой к-ты H2N2O3 (гипонитраты). С альдегидами и кетонами гидроксиламин и его соли дают соотв. альдоксимы и кетоксимы. См. также Гидроксиламина производные органические.

В лаборатории гидроксиламин можно синтезировать разложением в вакууме его солей, напр. (NH3OH)3PO4 или [Mg(NH2OH)6]ClO4. Спиртовый р-р гидроксиламина получают действием C2H5ONa на NH3OHC1. В пром-сти соли гидроксиламина получают восстановлением NO водородом в присут. Pt, нанесенной на графит, в среде разб, H2SO4 при 40 °С или гидрированием HNO3 в присут. Pd в разб. Н3РО4.

Гидроксиламин и его соли применяют для получения оксимов (напр., циклогексаноноксима), гидроксамовых к-т. Гидроксиламин-реагент для титриметрич. определения карбонильных соединений. Сульфат гидроксиламина-компонент проявителя цветной фото- и кинопленки. Перхлорат гидроксиламина-окислитель твердых ракетных топлив. Гидроксиламин и его соли токсичны; при попадании на кожу вызывают экземы и нагноения, при попадании в кровь переводят гемоглобин в метгемоглобин и действуют на нервные центры. Для NH3OHC1 ПДК в воде водоемов 5 мг/л.


===
Исп. литература для статьи «ГИДРОКСИЛАМИН»: Брикун И.К., Козловский М.Т., Никитина Л,В., Гидразин и гидроксиламин и их применение в аналитической химии, А.-Д., 1967; Харитонов Ю. Я., Сару ханов М. А., Химия комплексов металлов с гидроксиламином, М., 1977. В. Я. Росоловскип.

Страница «ГИДРОКСИЛАМИН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн