Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ВИНИЛПИРИДИНЫ

ВИНИЛПИРИДИНЫ, бесцв. жидкости (см. ф-лу I и табл.); хорошо раств. в орг. р-рителях, плохо - в воде. При окислении КМnО4 превращ. в пиридинкарбоновые к-ты, при восстановлении Na в спирте - в этилпиридины.
1072-48.jpg

С сильными к-тами, подобно пиридину, дают устойчивые соли, напр. хлорураты, хлорплатинаты, пикраты. При нагр. 2-винилпиридина с НВr образуется четвертичная соль (формула II).
1072-49.jpg

Реакц. способность винильной группы зависит от ее положения в пиридиновом ядре. Т.к. углеродные атомы в положениях 2 и 4 имеют пониж. электронную плотность, соответствующие винилпиридины реагируют с соед., имеющими подвижный атом водорода, - спиртами, аминами, кетонами, тиоэфирами, напр.:
1072-50.jpg

Такие р-ции наз. пиридилэтилированием. 3-Винилпиридины в подобную р-цию вступают лишь в присутствии металлич. Na или в конц. р-ре щелочи в присутствии четвертичных аммониевых оснований (межфазный катализ). Все винилпиридины реагируют как диполярофилы с диазометаном и N-фенилмалеинимидом, напр.:
1072-51.jpg

С оксазолами и диенами винилпиридины вступают в диеновый синтез с образованием соотв. гидроксидипиридилов и пиридилциклоалкенов. В присут. полифосфорной к-ты димеризуются в пиридилзамещенные тетрагидрохинолина (см., напр., формулу III).
1072-52.jpg

Винилпиридины могут длит. время храниться на холоду и в темноте, но легко полимеризуются на свету и во время перегонки при атм. давлении. Ингибиторы полимеризации - гидрохинон или метол (0,3% по массе).

Методы синтеза винилпиридинов: 2-метил-5-винилпиридина - дегидрированием соответствующего этильного производного в присут. оксидов Cr, Al, Th, Mo или Fe с добавками КОН при 700-730 °С; 2-винилпиридина и 4-винилпиридина - конденсацией соответствующих метилпиридинов с параформальдегидом при атм. или повыш. давлении (10-200 МПа) и 50-100 °С с послед. дегидратацией 2- и 4-пиридилэтанолов при перегонке над КОН или нагревании с H2SO4 или Н3РО4; 3-винилпиридина-восстановлением 3-ацетилпиридина в присут. оксида Pt или меднохромового кат. до 3-пиридилкарбинола, к-рый затем дегидратируют над А12О3 при 325 °С.

СВОЙСТВА ВИНИЛПИРИДИНОВ
1073-1.jpg

* Т. пл. 12°С.

Области применения винилпиридинов: 2-винилпиридин - в тонком орг. синтезе для введения в молекулу пиридилэтильного фрагмента; 4-винилпиридин - как экстрагент для РЗЭ; 2-метил-5-винилпиридин (мировой объем произ-ва ок. 100 тыс. т/год) - мономер в произ-ве винилпиридиновых каучуков, исходный продукт в синтезе антигистаминного препарата "димебон". Поливинилпиридины -основа нек-рых ионообменных смол и ПАВ, эмульгаторы полимеризации стирола, акрилонитрила; обладают полупроводниковыми св-вами.


===
Исп. литература для статьи «ВИНИЛПИРИДИНЫ»: Колесников Г. С, Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений, М., 1960; Артамонов А. А. [и др.], в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 14, М.-Л., 1964, с. 173-298; Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 422-26. П. Б. Терентьев.

Страница «ВИНИЛПИРИДИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн